气相色谱法测定动脉压迫止血器中环氧乙烷残留量的方法验证

钟永成

摘要：目的：建立气相色谱法检测米力农原料药5种有机残留溶剂乙酸乙酯、甲醇、二氯甲烷、N，N-二甲基甲酰胺和醋酸的方法。方法：色谱柱为聚乙二醇（PEG-20M）为固定液的毛细管柱;程序升温，起始温度为40℃，保持8分钟，以每分钟20℃升温至200℃，保持4分钟;进样口温度为250℃，分流比为10：1;检测器为FID，温度为250℃;载气为氮气，流速2.0ml/min。结果：各被测残留溶剂均能良好分离，各溶剂峰面积与浓度呈良好的线性关系，回收率较好。结论：本方法适用于米力农原料药残留溶剂的测定。

关键词：米力农;残留溶剂;气相色谱法

【中图分类号】R2【文献标号】A【文章编号】2095-9753（2016）4-0095-01

有机磷农药是目前最常用最重要的一类农药，它具有易分解，杀虫效率高，对植物药害小等特点，在各种农作物尤其是在水果蔬菜中得到广泛的使用，因而水果蔬菜受有机磷农药污染也最为严重，并造成潜在的危害。加强对市售的水果蔬菜的有机磷农药残留量的监测，对合理开发和正确使用农药，保证人民健康具有重要的意义。本文建立一种快速、准确测定蔬菜水果中有机磷农药残留量的气相色谱法，本法快速、准确、分析成本低，能满足有机磷农药残留量的快速分析的要求。

1材料与方法

1.1主要试剂和仪器

1.1.1试剂

二氯甲烷（分析纯）、丙酮（分析纯）、无水硫酸钠（分析纯）、中性氧化铝（分析纯）、活性炭。

1.1.2有机磷标准品

甲胺磷、DDVP、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷、对硫磷浓度均为100μg/ml，农业部环境保护科研所研制。标准溶液的配制：分别将各标准品用丙酮稀释成5.0μg/ml混标储备液，再吸混标储备液0.50ml于50ml容量瓶中，用丙酮定容至刻度作为标准使用液，各有机磷农药的浓度均为0.05μg/ml。

1.1.3净化柱的制备

在20ml具有筛板的空柱中先加5g的无水硫酸钠，再加5g的中性氧化铝，再加5g的活性碳，再加5g的无水硫酸钠。

1.1.4仪器

AutosystemXL-GC美国PE公司生产的气相色谱仪附氮磷检测器

1.2试样前处理

1.2.1试样提取和净化

取蔬菜水果的可食用部分100g，切碎混匀，称取20g于搅拌杯中，加入适量无水硫酸钠，搅拌至呈干粉状，转移至具塞锥形瓶中，加入100ml二氯甲烷浸泡（以浸过固体表面为宜），超声提取20min或浸泡过夜。将浸泡液全量倾入小烧杯中，并用20ml二氯甲烷分2次洗涤残渣，并入小烧杯中，过固相净化柱，用KD浓缩器在60℃水浴上浓缩近干，用丙酮溶解残留，并定容到1ml，待测。

1.3气相色谱分析

1.3.1色谱条件

色谱柱OV-101（30m×0.25mm×0.25μm），载气（氮气），流速：1.0ml/min，恒流;分流比：1：10;进样口温度：240℃;检测器温度：280℃;柱温程序：起始130℃，保持1min以10℃/min的速率升至200℃，保持5min;进样量1.0μl;分流进样。

1.3.2测定

在相同的气相色谱条件下，分别将混合标准液（浓度均为0.05μg/ml）进行气相色谱分析，以保留时间定性，确定混合标准品中各有机磷农药所对应的峰和保留时间。试剂空白、试样空白、加标试样和混合标准系列都在同一色谱条件下进行测定，以保留时间定性，以峰面积定量。用外标法定量。

2结果与讨论

2.1线性范围及标准曲线

分别精密取5.0μg/ml混标液0、0.50、1.00、2.00、4.00ml置于50ml的容量瓶中加丙酮稀釋到刻度，摇匀。标准系列：0、0.05、0.1、0.2、0.4μg/ml。进样1.0μl，以浓度（X）含量对峰面积（Y）作线性回归。各种农药在50-400ng/ml的浓度范围内线性良好。

2.2回收率试验

取盐酸去甲乌药碱样品适量，用二甲基亚砜制成浓度约为0.1g/ml溶液，立即取5ml置20ml顶空瓶中，密封，作为空白样品。另取乙醇，二氯甲烷，乙酸乙酯，甲苯，二甲苯适量，精密称定;加上述空白样品溶液溶解稀释，浓度制成约含乙醇（600μg/ml），二氯甲烷（72μg/ml），乙酸乙酯 （600μg/ml），甲苯（106.8μg/ml），二甲苯（206.4μg/ml）溶液作为原液。将原液配制为80%，100%，120%三种不同浓度的溶液。立即取5ml置20ml顶空瓶中，密封。以9份平均取样量和减去样品峰面积后的平均峰面积为对照，分别计算9份结果，测得本法回收率符合规定，结果见表3、4、5、6、7。

3讨论

3.1柱温的选择

柱温的升高可使有机溶剂的保留时间提前，但升高温度不利于有机残留溶剂的完全分离，因此在初始温度为60℃时，乙醇和二氯甲烷分离效果一般，当初始温度调至40℃时。两者的保留时间分别为4.200min和5.867min，分离效果较好。

3.2柱流量的选择

在柱温条件确定之后，同时对样品的色谱条件进行了流速耐用性考查，发现样品中存在较小的其他低沸点的物质与乙醇的保留时间较接近，尽管已经达到基线分离的目的，但为了保证其分析的可靠性，试验将柱流速由4.0ml/min改为3.0ml/min，作为该试验的分析条件。

参考文献：

[1]中华人民共和国国家标准GB/T145—2003《植物性食品中有机磷和氨基甲酸酯类农药多种残留的测定》。

[2]常凤启，等.河北食品卫生执法专项检查结果分析.中国卫生检验杂志，2003，13（1）：85.