太阳光/TiO2-γ-Al2O3光催化处理垃圾渗滤液的研究

2022-07-23 05:03蒋宝军阮峻杰赵玉鑫
吉林建筑大学学报 2022年3期
关键词:分散剂反应时间滤液

蒋宝军,阮峻杰,赵玉鑫

吉林建筑大学 松辽流域水环境教育部重点实验室,长春 130118

0 引言

光催化剂具有降解污染物的同时不产生二次污染且易操作等优点,因而成为当下研究的热点.TiO2是常用的光催化剂,其催化原理是在紫外光辐射下产生电子-空穴对,它能将水中的O2,H2O转化为·OH等自由基,而这些氧化性极强的自由基直接与水中有机物发生反应,将其局部或完全矿化成CO2和H2O[1-2].

但TiO2受比表面积和吸附性的限制,对污染物的降解能力有限[3].为了克服这一难题,本实验拟将γ-Al2O3作为TiO2的载体,采用液相共沉淀法合成TiO2-γ-Al2O3复合催化剂.因为γ-Al2O3是一种多孔性、吸附性强、物理性状稳定且廉价易得的常用催化剂载体,与之结合,理论上正好可以弥补TiO2特性的不足.同时,基于降低处理成本的实际角度考虑,特将光源改为太阳光.实验以垃圾渗滤液作为处理对象,通过单因素控制实验,筛选出TiO2-γ-Al2O3在太阳光下的最佳反应条件,并与最佳反应条件下的太阳光/TiO2,UV/TiO2处理效果做对比分析,一方面验证TiO2-γ-Al2O3光催化性能是否优于TiO2,另一方面探究太阳光/TiO2-γ-Al2O3是否具备UV/TiO2相似的光催化性能,从而实现工艺替换、降低处理成本的研究目的.

1 实验部分

1.1 材料及仪器

实验用到的化学药品有:Ti(SO4)2,Al2(SO4)3·18H2O,聚乙二醇2000(作分散剂),NH4HCO3,氨水,无水乙醇,H2SO4,NaOH,均为分析纯.实验所用锐态TiO2粉,经沉淀法自制得到.

实验用到的主要仪器包括:电子天平(AL104)、四联数显恒温磁力搅拌器(HJ-4A)、隔膜真空泵(GM-0.33A)、电热鼓风干燥箱(WGL-125B)、箱式电阻炉(SX-12-10)、超声清洗器(KR-120B),254 nm紫外灯(60 W)、标准COD消解器(SCOD-100)、智能生化培养箱(SHP-300)、便携式溶解氧测定仪(JPB-607A)、紫外可见分光光度计(UV-5500),XL-30场发射环境扫描电子显微镜、牛津仪器X-MAX电制冷能谱仪.

实验水样取自长春市某垃圾卫生填埋厂,属于老年垃圾渗滤液,详细水质参数见表1.

表1 实验水样水质参数Table 1 Water quality parameters of landfill leachate

1.2 分析方法

本实验用到的水质指标检测标准见表2.

表2 实验水质指标检测标准Table 2 Test standard of experimental water quality indicators

1.3 实验方法

实验通过恒温磁力搅拌的形式进行,水温定为20 ℃,光源为初夏上午9点至下午4点的太阳光,平行实验3次,数据取平均值.实验包括3个部分:TiO2-γ-Al2O3制备条件的筛选;影响太阳光/TiO2-γ-Al2O3催化效果的反应条件分析;太阳光/TiO2-γ-Al2O3、太阳光/TiO2以及UV/TiO2光催化处理垃圾渗滤液的性能对比.

将分散剂投加质量分数1 %、焙烧温度600 ℃作为定值,Ti(SO4)2,Al2(SO4)3·18H2O按照不同的摩尔比合成催化剂,将得到的不同产物在太阳光照下按照催化剂与垃圾渗滤液COD的质量比(以下简称催化剂投加比)为1,依次对渗滤液进行为时60 min的光催化处理,经过对COD和NH4+-N去除率的分析,得出Ti(SO4)2与Al2(SO4)3·18HM2O的最佳摩尔配比;再将最佳摩尔配比、焙烧温度600 ℃作为定值,分散剂按照不同的投加质量分数合成催化剂,后续操作相同,得出分散剂的最佳投加质量分数;最后将最佳催化剂投加比、最佳分散剂投加质量分数作为定值,按照不同的焙烧温度合成催化剂,操作同上,得出最佳焙烧温度.

取7份50 mL垃圾渗滤液水样,分别按照不同催化剂投加比对其进行60 min光照磁力搅拌实验,测得反应前后的COD,NH4+-N值,进而算出相应的去除率,对比后得到最佳催化剂投加比,然后在最佳催化剂投加比下,按照不同的时间进行反应得到最佳反应时间,确定了最佳催化剂投加比和最佳反应时间,调节不同的垃圾渗滤液pH进行反应得到最佳反应pH.

由于TiO2-γ-Al2O3与TiO2光催化的基本原理相同,因而适合的最佳反应pH也相同.实验水样pH均调至上文得出的最佳数值,反应时间定为120 min,通过改变催化剂的投加比,分别测得3种工艺相应的COD,NH4+-N去除率,进而得到各自的最佳催化剂投加比与最大COD,NH4+-N去除率.

2 结果与讨论

本文的重心偏向于“影响催化效果的反应条件分析”.这是因为与TiO2-γ-Al2O3制备条件相关的研究报道已有很多,虽处理的对象水质不同,但各项最佳合成条件的原理分析大致相同,因此本文不再赘述,只阐明实验方法与客观结果.相反,对于该催化剂处理垃圾渗滤液的反应条件研究未见报道过,对此本文给出了较为详细的数据结论和相应的原理分析.

2.1 催化剂制备条件的筛选

如图1所示,通过单因素控制实验,依次得到Ti(SO4)2与Al2(SO4)3·18H2O最佳摩尔配比为1∶2、最佳分散剂投加质量分数为1.25 %、最佳焙烧温度为650 ℃.在此制备条件下,太阳光/TiO2-γ-Al2O3催化降解渗滤液中污染物的活性最强.

图1 TiO2-γ-Al2O3的最佳制备条件Fig.1 Optimum preparation conditions of TiO2-γ-Al2O3

2.2 影响太阳光/TiO2-γ-Al2O3催化效果的反应条件分析

2.2.1 催化剂投加比对COD,NH4+-N去除率的影响

从图2可以看出,起初随着催化剂投加比的增加,垃圾渗滤液的COD,NH4+-N去除率明显不断提高,当投加比为1.75时,COD去除率最大为62.18 %,NH4+-N去除率也几乎达到最大值,此时为44.47 %.但当投加比大于1.75这个临界值时,NH4+-N去除率趋于稳定,COD去除率甚至出现下降趋势.这是由于当催化剂在渗滤液中的密度较低时,随着投加比的增大,催化剂对射入水样中的太阳光利用率也不断增大,此时COD,NH4+-N的去除率不断提高.而当催化剂密度高于临界值时,过多的催化剂增加了渗滤液的浑浊程度,导致光的散射现象加剧,从而削弱了水样内部催化剂对光的吸收[4],且随着投加比的继续增加,这种现象会更加明显,最终导致COD,NH4+-N的去除率持续下降.因此,后续实验的催化剂投加比确定为1.75.

图2 催化剂投加比对COD,NH4+-N去除率的影响Fig.2 Influence of catalyst dosage ratio on COD and NH4+-N removal rate

2.2.2 反应时间对COD,NH4+-N去除率的影响

从图3可以看出,起初随着反应时间的不断延长,催化剂对垃圾渗滤液的COD,NH4+-N去除率明显提高,当反应时间为90 min时,COD去除率最大为66.78 %,NH4+-N去除率也几乎达到最大值,此时为49.83 %.但当反应时间超过90 min后,COD和NH4+-N的去除率趋于平稳.这是由于催化剂对污染物质经过一段时间的吸附降解后,表面积累的难降解物质越来越多,最终被其覆盖[5],导致催化剂接收不到光源,进而无法通过光激发产生·OH,此时的催化剂不再具备降解污染物质的能力.故后续实验的反应时间确定为90 min.

图3 反应时间对COD,NH4+-N去除率的影响Fig.3 Influence of reaction time on COD and NH4+-N removal rate

2.2.3 垃圾渗滤液pH对COD,NH4+-N去除率的影响

从图4可以看出,起初随着pH不断减小,催化剂对垃圾渗滤液的COD,NH4+-N去除率明显增大,当pH为3时,COD,NH4+-N的去除率几乎达到最大,分别为81.97 %和54.95 %.但当渗滤液pH继续降低时,催化剂对垃圾渗滤液的COD,NH4+-N去除率趋于平稳.这是因为TiO2在纯水中的等电点约为6,此时不易产生过多的·OH活性基团,而pH较低使其容易带上更多的电荷或空穴,有利于强氧化性活性基团的产生[6-7].

图4 垃圾渗滤液pH对COD,NH4+-N去除率的影响Fig.4 Influence of landfill leachate pH on CODand NH4+-N removal rate

当反应溶液pH达到临界值时,催化剂对·OH活性基团的产生能力也随之达到上限,继续调低渗滤液pH,不会对COD,NH4+-N的去除率产生明显改变.

2.3 3种工艺的对比实验分析

从图5可以看出,当催化剂投加比为1.25时,太阳光/TiO2和UV/TiO2处理垃圾渗滤液的效果最好,前者COD,NH4+-N去除率分别达到64.39 %和38.54 %,后者则分别达到77.32 %和43.87 %.而当催化剂投加比为1.75时,太阳光/TiO2-γ-Al2O3对垃圾渗滤液具有更佳的处理效果,此时对COD,NH4+-N的去除率分别达到82.11 %和55.03 %.因此,TiO2-γ-Al2O3的光催化性能不仅优于TiO2,太阳光/TiO2-γ-Al2O3还可以替代UV/TiO2作为处理垃圾渗滤液的改良光催化技术.

图5 光催化性能对比Fig.5 Comparison of photocatalytic properties

3 结论

(1) 利用液相共沉淀法合成得到的TiO2-γ-Al2O3复合催化剂,其光催化性能强于单纯的TiO2.

(2) 在合适的反应条件下,太阳光/TiO2-γ-Al2O3催化降解垃圾渗滤液的效果不比UV/TiO2差.因此,从处理成本的经济性角度出发,太阳光/TiO2-γ-Al2O3可作为UV/TiO2处理垃圾渗滤液的优化技术.

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