化肥中氯离子测定样品处理方法改进

关 敬，付澄瑶，刘洪伟

（中国-阿拉伯化肥有限公司，河北 秦皇岛 066000）

0 引言

氯离子含量是化肥质量的重要指标之一。有些农作物对氯离子相对比较敏感，例如瓜果类作物、烟草类农作物、块茎类农作物等都是忌氯作物［1］，在施用肥料过程中要控制化肥中氯离子的含量。因此氯离子含量的测定成为化肥出厂检测和日常检测的重要项目之一。

目前，我国复合肥料、掺混肥料、有机肥料，以及硝酸钾、硫酸钾等中的氯离子测定方法均为硫酸铁铵指示剂法［2-7］。该方法样品处理使用蒸馏水加热浸提（水溶法），时间冗长，步骤烦琐。为此，对样品浸提过程进行改进，将水溶法改成酸溶法，使用硝酸对样品进行溶解浸提。

笔者探讨在实验样品处理过程中使用酸溶法替代水溶法的可行性，并对比两种方法测定结果的准确度、所用时间，研究酸溶法的加标回收率，为化肥中氯离子测定工作中使用酸溶法处理样品提供依据。

1 实验部分

1.1 方法原理

将实验样品溶解后，在中性或者微酸性条件下，加入过量硝酸银溶液，使氯离子转化为氯化银沉淀，以硫酸铁铵为指示剂，用硫氰酸铵标准滴定溶液滴定剩余的硝酸银。

1.2 实验试剂

实验所用溶液的配制方法均符合HG/T 2843—1997［8］的规定。

硝酸溶液，1+1；硝酸银溶液；氯离子标准溶液；硫酸铁铵指示剂（80 g/L）；硫氰酸铵标准滴定溶液。

1.3 实验步骤

1.3.1 水溶法（国标法）

称取试样1 ～10 g（精准至0.001 g）于250 mL烧杯中，加入100 mL 蒸馏水，将烧杯置于电炉上缓慢加热至沸腾，保持微沸腾10 min，冷却至室温，将烧杯中的溶液转移至250 mL 容量瓶中定容，混匀。干过滤，弃去最初的部分滤液。

准确吸取25 mL滤液于250 mL锥形瓶中，加入1+1 硝酸溶液5 mL，加入硝酸银溶液25.0 mL，摇动至沉淀分层，加入邻苯二甲酸二丁酯5 mL，摇动片刻。

加入水使溶液总体积约为100 mL，加入2 mL硫酸铁铵指示剂，用硫氰酸铵标准滴定溶液滴定剩余的硝酸银，至出现浅橙红色或者砖红色为止，同时进行空白实验。

1.3.2 酸溶法

由于化肥种类不同会影响氯离子含量，根据所用原材料的不同将化肥分为硫酸钾型化肥和氯化钾型化肥。

1.3.2.1 硫酸钾型化肥

称取试样1 ～2 g于150 mL锥形瓶中，加入去离子水20 mL、1+1 硝酸溶液10 mL，摇晃使试样溶解；加入硝酸银溶液25.0 mL，摇匀，加入硫酸铁铵指示剂2 mL，用硫氰酸铵标准滴定溶液滴定剩余的硝酸银，至出现浅橙红色或者砖红色为止，同时进行空白实验。

1.3.2.2 氯化钾型化肥

称取试样1 ～2 g于250 mL容量瓶中，加入去离子水150 mL、1+1 硝酸溶液10 mL，摇晃使试样溶解，定容，摇匀。干过滤，弃去最初的部分滤液。

准确吸取20 mL滤液于150 mL锥形瓶中，加入1+1硝酸溶液10 mL，加入硝酸银溶液25.0 mL，加入硫酸铁铵指示剂2 mL，用硫氰酸铵标准滴定溶液滴定剩余的硝酸银，至出现浅橙红色或者砖红色为止，同时进行空白实验。

1.4 结果计算

化肥中氯离子质量分数按式（1）计算：

D——吸取试液体积与试液总体积的比值；

M——氯离子的毫摩尔质量，0.035 45 g/mmol。

氯离子含量测定的允许误差见表1。

表1 氯离子含量测定的允许误差

2 结果与讨论

2.1 酸溶法和水溶法实验结果对比

复合肥料样品分别经过水溶法和酸溶法处理后进行测定，结果见表2。

表2 酸溶法和水溶法实验结果对比

从表2可知，两种试样处理方法最后的测定结果基本吻合，酸溶法处理比水溶法要缩短大量时间，可以提高工作效率。因此可用酸溶法代替水溶法处理试样。

2.2 酸溶法加标回收率测定

取KCl基准试剂，对样品采用酸溶法处理后进行回收率实验，结果见表3。由表3 可知，在氯离子测定过程中，使用酸溶法处理样品其氯离子的平均回收率为99.18%，回收率的范围在97.37%～100.95%。实验结果表明，该法具有较好的准确度，在日常工作中可以使用该方法替代水溶法进行化肥中氯离子测定的样品处理。

表3 酸溶法处理氯化钾基准试剂回收率测定结果 %

3 结论

通过实验对比发现，采用国标中水溶法测定化肥中氯离子时，提取复合肥中氯元素的过程需要加热、煮沸、冷却、转移等步骤，样品预处理时间冗长，步骤烦琐。而将试样直接溶于1+1 硝酸溶液，其实验过程不需要煮沸、冷却等，简化了实验步骤，测量误差和水溶法几乎无异。方法操作简单，非常适用于复合肥料的常规大量检测，该法同样适用于原材料中的氯离子测定。