兽药残留分析中样品前处理技术综述

袁 匀 周宁县狮城镇畜牧兽医站 福建周宁 355300

兽药残留不仅对人体有害，还会造成生态毒性。保证畜禽产品的安全，离不开可靠的兽药残留分析技术，兽药残留分析技术中至关重要的步骤便是兽药残留样品前处理，本文对已报道的兽药残留前处理技术进行简要综述。

1 液-液萃取

液-液萃取（LLE）是最常见的纯化方法。它可用有机溶剂从溶液中提取出分析物，或者从有机相或水相提取物中除去干扰物。液-液萃取成本低，无需特定的试验设备，不足之处是在萃取过程中会乳化、有机溶剂的消耗量大。罗瑞涟[1]建立了盐析液液微萃取-超高效液相色谱-串联质谱方法，检测牛奶中4种四环素类兽药残留，其回收率为81.71%～109.06%，相对标准偏差均小于8%。

2 固相萃取

固相萃取（SPE）是一种利用选择性吸附与选择性洗脱的液相色谱法分离原理的微量样品处理技术。与液-液萃取相比，具有以下优点：采用高效、高选择性吸附剂（固定相），可以净化小体积样品，处理过程中不会乳化，不需要大量不混溶溶剂，可以明显降低溶剂的使用量，简化样品，降低成本[2]。彭英等[3]采用固相微萃取与高效液相色谱相结合，建立了牛乳中4种典型磺胺类药物残留的分析方法，平均加标回收率为68.2%～100.3%。

3 基质固相分散萃取

基质固相分散萃取（MSPD）是一种基于SPE的改进的样品处理方法。其原理是将涂有各种聚合物（如C18）的单体固相萃取材料与样品一起研磨，得到半干混合物，将其作为填料装柱，再用各种溶剂洗柱，洗去待测物质。MSPD具有简单快速、样品和溶剂消耗低、对血液和各种动物组织等复杂样品的处理有显著优势。处理大量样品时，可以明显减少样品的前处理工作量，节约有机溶剂的使用量，降低污染[4]。赵善贞等[5]建立了基质固相分散萃取-同位素稀释-液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱法测定水产品中的100种兽药，该方法加标回收率为70%～120%。

4 磁性固相萃取

磁性固相萃取（M-SPE）技术，是以磁性或可磁化材料作为吸附基质。萃取过程中，磁性吸附剂不是直接填充到吸附柱，而是被添加到样品溶液或悬浮液中，目标待测物被分散的磁性吸附剂表面吸附，待测物与吸附剂在外部磁场作用下一起移动，再用适当的溶剂洗脱，将待测物从样品的基体中分离出来。采用M-SPE进行食品样品前处理，具有如下优点：比表面积大、超顺磁性、吸附位点多，浓缩后便于痕量分析；改性后易与分析物进行特异性吸附，可避免食品中有机酸、脂肪等杂质的干扰[6]。王泽岚等[7]采用磁性固相萃取牛乳中4种痕量磺胺类抗生素，结合高效液相色谱-质谱法，其回收率为69.7%~99.6%。

5 免疫亲和色谱

免疫亲和色谱（IAC）是一种基于抗原与抗体特异性可逆免疫结合反应原理的色谱技术。基本流程是将抗体与惰性基质（如珠状琼脂糖、键合相硅胶）耦合，形成固相填充柱。当样品通过免疫亲和色谱柱时，固定化的抗体选择性地与分析物结合，其他未知样品杂质自由流出IAC柱，经过洗涤和消除杂质，抗原抗体复合物分解，分离后洗脱分析物，纯化样品。该技术的优势在于待测物可被高效、高选择性保留下来，对于复杂样品痕量组分的净化与富集特别适用[8]。袁中珍等[9]建立免疫亲和柱净化/高效液相色谱法检测动物源性食品中16种磺胺类药物残留，平均回收率为62%~104%。

6 超临界流体萃取

超临界流体萃取（SFE）是一种利用超临界流体作为提取剂的萃取技术。超临界流体的溶解能力与其密度密切相关，压力、温度等条件变化，超临界流体的密度也将发生大幅度改变，得到不同溶解能力的超临界流体并与待分离样品结合，萃取分离出不同成分。余向阳等[10]利用超临界CO2萃取气相色谱测定鱼肌肉中的毒死蜱（有机杀虫剂、杀螨剂）残留量，同时完成萃取和分离两步操作，添加回收率为77.3%~105.1%，分离率高且环保。

7 QuEChERS方法

QuEChERS方法一种基于SPE和MSPD的预处理方法。其原理是利用均质的样品经过乙腈（或酸化乙腈）提取；再使用萃取盐盐析分层；基于基质固相分散原理，使用吸附剂与基质中的干扰物结合；最后通过离心去除干扰物，从而达到净化。李娜等[11]采用改进的QuEChERS方法对猪肉、猪肝、鸡肉、鸡肝样品提取和净化后，用超高效液相色谱-串联质谱（UPLC-MS/MS）检测样品中4类、29种禁限用兽药残留。29种兽药的平均回收率为71.5%~93.2%，相对标准偏差在0.8%~7.7%，该方法操作简便，纯化效果好。

8 结 语

样品的前处理，是兽药残留检测的重要一环，对样品的分离、纯化和回收都有影响。合适的样品前处理技术可以提高检测率。样品前处理技术正朝着更简单、更高效、减少样品消耗、自动检测和减少影响因素的方向发展。