人参等7种吉林省道地药材中重金属检测方法研究

沈晓君,蔡广知,齐晋楠,孙全乐,贡济宇

(长春中医药大学,吉林长春130117)

近年来,人们越来越关注中药的安全性,由于环境的影响,动物及植物可能对重金属富集,中药中重金属普遍存在。据报道,铅(Pb)、镉(Cd)、砷(As)、银(Ag)、汞(Hg)、锡(Sn)等重金属会引起身体各部分的病变,神经系统、血液系统、皮肤病,甚至引起肺病的发生,因而严格控制中药中重金属的含量已成为中药走向世界的一个亟待解决的问题[1-3]。人参、细辛、五味子、黄芪等作为吉林省的主要道地药材,在国内外都有较大影响,因此测定其中的重金属含量,对于更好地利用吉林省药材资源,具有重要的现实意义。实验选择人参、龙胆草等7种吉林省道地药材,试图建立一个简单可靠的检测方法,为中药中重金属的监控提供参考[4-7]。

1 实验材料

1.1 仪器与药品 TU-1810紫外分光光度计(北京普析通用公司);万分之一电子天平(梅特勒-托利多上海公司);ZDJ-4A型自动电位滴定仪;箱式马福炉(上海锦屏仪器仪表有限公司);所用试剂均为优级纯(北京化工仪器厂);各种药材均购自长春市中药材股份有限公司;硝酸铅对照品由天津市福晨化学试剂厂提供。

1.2 试液的配制 标准铅溶液:取硝酸铅0.159 8 g,置1 L容量瓶中,加稀硝酸10 mL溶解后,加水至刻度,摇匀,作为贮备液;临用前,精密量取贮备液10 mL,加水稀释至100 mL,摇匀得标准铅溶液(相当于10 μ g/mL)。硫化钠:取5 g硫化钠,加水10 mL,再加甘油30 mL,溶解后保存在棕色容量瓶中。pH 3.2溶液:用氨试液和稀盐酸调节。实验用水为二次蒸馏水,其他试剂的配制均参考《中华人民共和国药典》(2005年版一部附录)。

2 实验方法

2.1 标准品溶液和样品溶液的制备

2.1.1 标准品溶液的制备 取5个10 mL容量瓶,编号为1～5号,分别加入标准铅溶液0,0.5,1.0, 1.5,2.0 mL,用pH 3.2溶液稀释至刻度,使pH 3.0～3.5。

2.1.2 空白溶液的制备 取空坩埚,550℃灰化2 h,冷却后加王水1 mL,水浴蒸干,加3滴HCl及10 mL沸水,水浴加热2 min,冷却后加酚酞指示剂1滴,用氨试液调至微红色,加稀醋酸2 mL,调pH 3.0～3.5,定量转移至已备好的50 mL容量瓶中,并稀释至刻度。

2.1.3 样品溶液的制备 将药材粉碎干燥至恒重后,取0.5 g,精密称定,加硝酸镁0.5 g置坩埚内先炭化30 min,再550℃灰化至完全,冷却后各加王水1 mL,水浴蒸干,其后同“空白溶液的制备”制作得样品溶液。

2.2 最大吸收波长的选择 取标准品液1号和5号及样品液各2.5 mL,置3个瓶中各加入10 μ L硫化5 min后,以1号作为空白溶液,分别取1号空白溶液,5号为标准品及样品液在紫外分光光度计上扫描,结果标准品和样品均在220 nm处出现最大吸收峰,故确定220 nm为最大测定波长。

2.3 方法学考察

2.3.1 标准曲线绘制 将1～5号标准品溶液各加入10 μ L硫化钠溶液,摇匀,在220 nm波长处测定吸光度,以吸光度为纵坐标,质量浓度为横坐标绘制标准曲线,标准曲线的回归方程为:A=1.154 6C+ 0.344 3,相关系数r=0.999 3,表明检测浓度在0.00～2.00 μ g/mL范围内吸收度线性关系良好。

2.3.2 精密度试验 分别取上述标准溶液在220 nm处重复测定5次,RSD=0.66%。试验表明,仪器的精密度良好。

2.3.3 重现性试验 同一样品精称6份,同法制备成样品溶液进行测定,结果RSD=2.09%,表明该方法具有较高的重现性。

2.3.4 稳定性试验 将制备好的标准溶液和样品溶液经显色后进行分析,每隔15 min测定吸光度,观察120 min。结果表明,显色后120 min内吸光度值较为稳定。

2.3.5 加样回收率试验 取已知重金属含量的样品6份,加入适量标准铅,按上述样品制备方法和条件进行测定,测得回收率为100.7%(n=5),RSD为1.92%(见表1)。

表1 加样回收实验结果

3 实验结果

样品中重金属的测定:取样品液0.5 mL用 pH3.2的水溶液稀释至50 mL,加10 μ L硫化钠溶液,摇匀静置5 min,220 nm处测定吸光度,平行测定3次计算重金属的含量(见表2)。

表2 样品中重金属含量测定结果(n=3)

4 讨论

4.1 硫化钠最佳用量的影响 硫化钠的用量直接影响重金属的测定,且对测定体系的pH也有一定影响。实验中发现硫化钠的用量在5～15 μ L时,吸光度最大且稳定,当硫化钠用量超过15 μ L时,吸光度基本保持不变,说明反应进行完全。故实验选用10 μ L。

4.2 实验结果显示,中药材中都含有一定量的重金属,某些药材中重金属含量很高,可能和用药部位和植物对金属元素的生物富集能力不同有关,另外,中药材中的重金属含量和药材的种类也相关,如:七味吉林省道地药材的重金属含量差异均较大。

4.3 与传统的比色法判断重金属的限度相比,紫外分光光度法具有快速、简便、准确、重现性好等优点,大量的实验结果表明,在同一实验室操作条件,不同的被测样品,保持相同的溶液pH值,最大吸收峰的位置和吸光度都非常稳定,重现性良好。从加样回收实验结果上看(回收率为100.7%,n=6),RSD为1.92%),方法的准确性良好,可用于中药材实际生产中重金属的检测。

[1]何跃华.紫外分光光度法测定中成药中重金属的含量[J].中草药,1998,29(6):387.

[2]吴巧凤.紫外分光光度法测定元胡生品与醋制品的重金属含量[J].中国现代应用药学,2002,19(5):407-409.

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