氨浸钼渣氧压碱浸工艺研究

2012-04-24 13:49施友富王淑芳
中国钼业 2012年1期
关键词:钼酸铵液固比氧分压

施友富,王淑芳

(1.中铁资源集团有限公司,北京 100039)(2.安徽省冶金科学研究所有限公司,安徽合肥 230011)

1 概况

钼是重要的稀有金属,世界钼资源储量较少,而且分布极不平衡,主要集中在中国、美国、智利、加拿大和俄罗斯等国家。据2010年美国地质调查局出版的《矿物商品摘要》报导,2008年全球钼储量870万t,基础储量2 180万t,其中中国储量330万t、基础储量810万t,居世界第1位[1]。

自20世纪90年代以来,国内外市场对钼系列产品的需求增长迅速,作为制取金属钼及其制品(如钼粉、钼条、钼片、钼丝、钼杆等)的重要中间产品——钼酸铵,在国内取得了快速发展,其产量也急剧上升。目前,在我国的钼酸铵生产厂家中,大多数生产厂家仍采用传统或改进的工艺流程生产钼酸铵,四钼酸铵生产工艺流程图见图1。

图1 四钼酸铵生产工艺流程图

由图1可以看出,氨浸渣来自钼酸铵生产氨浸工段。钼酸铵生产的氨浸渣渣率在15%~20%,呈弱碱性,渣中除含有钼酸铵、MoO3、MoO2、MoS2,还含有难溶的钼酸盐(主要为Ca、Fe、Cu和Pb的钼酸盐)和大量的SiO2,渣含钼3%~15%,必须加以回收[2]。

目前氨浸渣中钼的回收方法主要有盐酸分解法、苏打烧结焙烧法和高压碱浸法等。近年来相关行业的生产和实践证明,加压浸出是一种稳定而有效的单元操作,可达到减少环境污染、提高技术指标、节能降耗和提高经济效益的目的。本文研究采用氧压碱浸工艺从氨浸渣中提取有价金属钼。

2 试验原料

试验所用的原料为国内某钼酸铵厂的氨浸渣,钼的物相分析结果见表1。

表1 氨浸渣钼的物相分析结果 %

试验所用的辅助原料为工业碳酸钠和氧气。

3 试验原理

氨浸渣中的氨不可溶钼,当用氧作氧化剂,高温高压下在Na2CO3介质中进行如下反应:

4 试验结果

4.1 浸出温度的影响

试验条件:氧分压200 kPa、时间2 h、液固比2∶1、加碱量为钼化学反应理论量的2.5倍,试验结果见图2。

试验结果表明,钼的浸出率随浸出温度的升高而增加,其原因是,提高温度可增大反应速率常数,另一方面可促进氧键的断裂,使溶解的氧分子裂解为氧原子。由图2可见,180℃时钼的浸出率可达96%以上,再增加浸出温度效果不明显。

图2 浸出温度对钼浸出率的影响

4.2 加碱量的影响

试验条件:浸出温度180℃、氧分压200 kPa、时间2 h、液固比2∶1,试验结果见图3。

图3 理论加碱量对钼浸出率的影响

试验结果表明,钼的浸出率随钼化学反应理论纯碱量的增加而升高,超过理论量的2.5倍时,钼的浸出率增加效果不明显。

4.3 氧分压的影响

试验条件:浸出温度180℃、时间2 h、液固比2∶1、加碱量为钼化学反应理论量的2.5倍,试验结果见图4。

图4 氧分压对钼浸出率的影响

试验结果表明,钼的浸出率随氧分压增加而升高。在不加入氧气时,氨浸渣中的硫化钼、低价氧化钼和纯碱在反应条件下基本不反应,钼浸出率低。在氧分压200 kPa时,钼的浸出率可达96%以上,再增加氧分压,钼的浸出率增加效果不明显。

4.4 液固比的影响

试验条件:浸出温度180℃、氧分压200 kPa、时间2 h、加碱量为钼化学反应理论量的2.5倍,试验结果见图5。

图5 液固比对钼浸出率的影响

试验结果表明,随液固比的增大,钼的浸出率增加。液固比1.5∶1时,钼的浸出率可达92%以上,但浆体的流变特性较差;液固比2∶1时,钼的浸出率可达96%以上,浆体的流变特性明显改善。

4.5 浸出时间的影响

试验条件:浸出温度180℃、氧分压200 kPa、液固比2∶1、加碱量为钼化学反应理论量的2.5倍,试验结果见图6。

试验结果表明,钼的浸出率随浸出时间的延长而增加,浸出时间超过2 h,钼浸出率增加效果增加不明显。

图6 浸出时间对钼浸出率的影响

本研究采用氧压碱浸工艺处理氨浸钼渣,在浸出温度180℃、时间2 h、氧分压200 kPa、液固比2∶1、纯碱量为化学反应量的2.5倍时钼的浸出可达96%以上,浸出液可以采用离子交换、萃取等工艺富集。

采用氧压碱浸工艺处理氨浸钼渣,具有钼浸出率高、减少环境污染和增加经济效益的目的。

[1]U.S.Geological Survey.Minaral commodity summaries 2010[M].2010:107.

[2] 施友富,张邦胜.钼酸铵生产系统三废治理过程中的钼回收[J].有色金属,2005,(8):67.

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