不同产地五味子中铅、汞、镉的含量测定

不同产地五味子中铅、汞、镉的含量测定

单英俏，肖井雷，张美玲，贡济宇*，曲晓波*

(长春中医药大学，长春 130117)

摘要：目的测定不同产地五味子中铅、汞、镉的含量，了解五味子的使用安全情况。方法采用石墨炉法测定铅、镉含量，原子荧光法测定汞的含量。结果各成分浓度与含量在测定范围内均呈良好的线性关系，重复性良好，铅、镉、汞的加样回收率分别为(RSD)：2.4%，2.8%，1.3%。其中福州和亳州的五味子中汞超标，分别为23.801 μg/g和2.833 9 μg/g(超过0.2 μg/g),而禹州产地的五味子中汞偏高，为0.195 μg/g(<0.2 μg/g)，其中铅、镉均未超标，符合《药用植物及制剂进出口绿色行业标准》规定(铅<5.0 μg/g、镉<0.3 μg/g、汞<0.2 μg/g)。结论不同产地五味子药材中均含铅、镉、汞且存在显著的差异，应用方面安全性一般，可以证明中药的道地性。

关键词：五味子；铅；镉；汞；原子吸收；原子荧光；重金属

DOI:10.13463/j.cnki.jlzyy.2015.03.019

中图分类号：R284.1文献标志码： A

文章编号：1003-5699(2015)03-0275-04

基金项目:中央本级重大增减支项目(2060302)；中医药行业科研专项“我国代表区域特色中药资源保护利用”(201207002)；吉林省代表区域特色中药资源保护利用(201207005-05)。

作者简介:单英俏(1990-)，女，硕士研究生，主要从事中药研究。

收稿日期:(责任编辑：张瑞彬2015-02-03)

*通信作者:贡济宇，电子信箱-0431gjy@126.com

曲晓波，电子信箱-quxiaobo0504@hotmail.com

Content determination of plumbm,cadmium and mercury inSchisandrachinensis(Turcz.)Baill

SHAN Yingqiao,XIAO Jinglei,ZHANG Meiling,GONG Jiyu*,QU Xiaobo*

(Changchun University of Chinese Medicine,Changchun 130117,China)

Abstract:ObjectiveTo determine the content of Pb,Cd,Hg of Schisandra chinensis (Turcz.) Baill in different origins to its safety.MethodsGraphite furnace atomic absorption spectrometry was used to determine the content of Pb,Cd,and atomic fluorescence was adopted for the content of Hg.ResultsThe component concentration with content were in good linear relationship in the measurement range,the repeatability was found to be good,the average extraction recovers of Pb,Cd and Hg were measured as following (RSD):2.4%,2.8%,1.3%.The content of Hg in Fuzhou and Bozhou were both founded to be more than standard,which is 23.801 μg/g and 2.8339 μg/g(>0.2 μg/g),the content of Hg in Yuzhou was high at 0.195 μg/g(<0.2 μg/g),and it hadn’t been detected the Pb,Cd in Schisandra chinensis (Turcz.) Baill in any places exceeding the standard,which in line with the limitation stated in the Green Trade Standard for Medicinal Plant and Preparations (Pb<5.0 μg/g,Cd<0.3 μg/g,Hg<0.2 μg/g).ConclusionThe content of Pb,Cd and Hg exists a big difference among producing areas,while the security is medium,which also proves that the genuine traditional Chinese medicines exists regional differences.

Keywords:Schisandra chinensis (Turcz.) Baill;lead;cadmium;mercury;graphite furnace atomic absorption;atomic fluorescence;heavy metals

五味子药材来源于木兰科(Magnoliaceae)植物五味子Schisandrachinensis(Turcz.)Baill.的干燥成熟果实[1]。五味子有南五味子和北五味子之分，但其质量以北五味子为上品，主产于黑龙江、吉林、辽宁等地，其用药历史悠久[2]，始载于《神农本草经》，具有收敛固涩、益气生津、补肾宁心等功效，为中医常用大宗药材。重金属是中药新药质量标准研究中经常被忽略的内容，目前我国尚未明确在药典上规定中药材和中药制剂中重金属元素的质量标准和农药残留量的检测限量标准[3-6]，但许多国家对进口中药材及其中成药中的重金属和农药残留的含量均有明确规定，所以五味子中的重金属含量测定研究具有很重要的意义。为便于今后对五味子的更深入研究，笔者在参考相关文献[7-11]基础上，对五味子中的重金属含量进行测定。

1实验材料

1.1实验仪器AA-6800原子吸收分光光度计(日本岛津公司)，MiLi-Q超纯水发生器(美国密理博公司)，MARS-X微波消解仪(美国CEM公司)，BHW-09C Heating Block(上海博通化学科技有限公司)，AB-135型万分之一电子天平(梅特勒-托利多仪器上海有限公司)，AL204型十万分之一电子天平(梅特勒-托利多仪器上海有限公司)，XFB-500型粉碎机(上海将来实验设备有限公司)，AFS-930原子荧光分光光度计(北京吉天仪器有限公司)。

1.2实验试剂铅(Pb)，镉(Cd),汞(Hg)标准液浓度均为1 g/L(国家标准物质研究中心)。优级硝酸(批号20140121，北京化工厂生产)，硼氢化钠、氢氧化钠、磷酸二氢钠、碘化钾、抗坏血酸(分析纯，均由北京化工厂生产)，娃哈哈纯净水(娃哈哈有限公司生产)。

1.3实验药材五味子样品来源为吉林省第四次全国中药资源普查及全国各大药材市场采集的样品，共44份，经长春中医药大学姜大成教授鉴定为正品。

1.4实验条件

1.4.1原子吸收光谱仪的工作条件光源用铅空心阴极灯，波长283.3 nm，灯电流为10 mA，狭缝1 mm，氘灯扣背景，进样体积为20 μL，读数方式:峰高。光源用镉空心阴极灯，波长为228.8 nm，灯电流7 mA，狭缝1 mm，氘灯扣背景，进样体积20 μL，读数方式:峰高。石墨炉程序，见表1。

1.4.2原子荧光分光光度计的条件负高压：300 V，原子化器：200 ℃，炉高：8 mm，氩气流速：400 mL/min，屏蔽气1 000 mL/min；读数时间10 s，以2%硝酸为载流，硼氢化钠为还原剂，读数方式：吸光度。

表1　石墨炉程序

2实验方法与结果

2.1标准系列的配制

2.1.1铅标准系列制备精密吸取1.2项下的铅液1 mL置于1 000 mL的容量瓶中并2%的硝酸溶液稀释至刻度即得浓度为1 μg/mL的铅标准储备液。取50 mL容量瓶6支，依次加入上述储备液0，0.25，0.5，1，2，3 mL并用2%硝酸定容即得浓度为0，5，10，20，40，60，80 ng/mL的铅溶液。

2.1.2镉标准储备液精密吸取1.2项下的镉液10 mL置于100 mL的容量瓶中并2%的硝酸溶液稀释至刻度即得浓度为100 ng/mL的镉标准储备液。取50 mL容量瓶6支，依次加入上述储备液0，0.25，0.5，1，1.5，2，2.5 mL并用2%硝酸定容即得浓度为0，0.5，1，2，3，4，5 ng/mL的镉溶液。

2.1.3汞标准储备液精密吸取1.2项下的汞液1 mL置于1 000 mL的容量瓶中并2%的硝酸溶液稀释至刻度即得浓度为1 μg/mL的汞标准储备液。取50 mL容量瓶6支，依次加入上述储备液0，0.05，0.1，0.25，0.5，0.7，0.9 mL并用2%硝酸定容即得浓度为0，1，2，5，10，14，18 ng/mL的汞溶液。

2.2样品溶液的制备[12]取本品0.5 g(过3号筛)，精密称定，置耐压耐高温消解罐(聚四氟乙烯消解罐)中加硝酸8 mL，浸泡过液，盖好内盖，旋紧外套，置微波消解炉内，按消解程序如表2进行消解。消解完全后，冷却低于60 ℃，取出消解罐放于通风厨内，并放于赶酸器(电热板)内于170 ℃下加热至红棕色蒸汽挥尽，并继续缓缓浓缩至约1 mL，放冷，用水转入50 mL容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀，即得，同法同时制备空白溶液。

2.3方法学考察分别对铅、镉、汞进行线性考察，结果显示各元素在相应线性范围内线性关系良好，结果见表3。

表2　消解程序

表3　Pb，Cd ，Hg的标准曲线方程( n=6)

2.3.1方法检出限的考察用同法同时制备试剂的空白溶液连续测定11次,求出空白溶液的吸收值的标准偏差(S);根据IUPAC中光谱学的检出限即为3倍标准偏差(3S)除以标准曲线斜率[13]。见表4。

表4　Pb，Cd，Hg的检出限

2.3.2精密度试验分别取Pb标准溶液，Cd标准溶液各1 mL在相同设定条件下，精密加入含1%磷酸二氢铵和0.2%硝酸镁溶液0.5 mL混匀，重复测定6次，分别计算RSD。结果Pb，Cd的RSD分别为0.66%、0.4%。取Hg标准溶液20 mL于50 mL容量瓶中，加入2 mL碘化钾和2 mL抗坏血酸，并用10%HNO3定容至刻度，按上述方法重复测定6次，计算RSD，结果Hg的RSD为0.63%，结果表明仪器精密度良好。

2.3.3重现性实取药材粉末(抚松北岗)，按供试品溶液制备方法操作,按上述条件方法，测定Pb、Cd、Hg含量，并计算RSD，结果Pb、Cd、Hg的RSD分别为1.8%、2.3%、0.78%，表明仪器重现性良好。

2.3.4稳定性试验将制备好的同一样品溶液(抚松北岗),分别于0，2，4，8，16，24 h后按相应方法测定，结果Pb、Cd、Hg的RSD分别为1.21%、2.43%、1.49%,各个元素的含量随着放置时间没有明显改变，表明重金属在24h内稳定性良好。

2.3.5加样回收率试验分别取已知重金属含量的样品(抚松北岗)各6分，各加入标准溶液适量，按上述样品制备方法和条件进行测定，结果见表5,表明实验所用方法对各个元素回收率较高。

2.4样品溶液的测定取按上述方法制备好的供试品溶液各1 mL，并精密加入含1%磷酸二氢铵和0.2%硝酸镁溶液0.5 mL混匀，精密吸取20 μL注入原子化器，测定铅、镉吸光度，平行测定3次，计算含量，另取供试品溶液各20 mL，并精密加入2 mL碘化钾和2 mL抗坏血酸，混匀，测定汞的吸光度，平行测定3次，计算含量，结果见表6。

表5　Pb，Cd，Hg的加样回收率

表6　样品中铅、汞、镉测定结果　μg/g

3结论

本实验参考了《药用植物及制剂进出口绿色行业标准》中关于重金属限度的规定：中药材中铅的含量应小于5.0 μg/g，镉的含量应小于0.3 μg/g，汞的含量应小于0.2 μg/g[14-15]。采用原子吸收分光光度法和原子荧光光度法对44个不同产地五味子药材中铅、镉、汞的含量进行了测定。

从测定结果可以看出不同产地五味子药材中的铅、镉、汞的含量存在显著的差异。其中福州和亳州的五味子中汞超标分别为23.801 μg/g和2.833 9 μg/g均超过0.2 μg/g,禹州产地的五味子中汞较高为0.195 μg/g但小于0.2 μg/g，其余产地汞均未超标，且各产地五味子中含有铅和镉但均远远低于《药用植物及制剂进出口绿色行业标准》中的相关标准，可见铅、镉在中药中不易超标，且综合来看东北三省的重金属含量相比较低，同时也进一步证明五味子的道地性产区，这与传统文献记载“北五味子为上品”相符。

通过本实验研究可知，重金属在不同产地五味子中有一定的富集，由于《中国药典》2010年版只规定了中药材中总金属的含量限度，未规定单个重金属如铅、镉、汞的含量限度，因此本实验借鉴了相关标准进行了检测分析，为以后五味子中药材的食用安全奠定了基础。

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