水杨酸酯的合成与应用

吴相川，任雪云

(黄淮学院化学化工系，河南 驻马店 46300)



水杨酸酯的合成与应用

吴相川，任雪云

(黄淮学院化学化工系，河南 驻马店 46300)

摘要：水杨酸酯是一类具有多种医疗疗效和抗癌作用的重要的精细化工产品，其被广泛应用于医药、化妆品、食品等多种领域。水杨酸酯在用作催化剂时，在工业等行业中甚是受青睐。文中主要对水杨酸酯的催化合成和应用进行了研究和评述。

关键词：水杨酸酯；水杨酸；酯化；应用

1水杨酸酯的介绍

水杨酸酯被广泛用于医药、化妆品、食品等多种领域，或用作有机溶剂及有机合成的中间体，或被直接使用。在强无机酸硫酸做催化剂的条件下，水杨酸与相应的醇发生酯化反应是工业上典型合成水杨酸酯的方法。

2水杨酸酯的合成

2.1水杨酸甲酯

俗称为冬青油的水杨酸甲酯其学名为邻烃基苯甲酸甲酯，晚香玉、金合欢等的日用香精以及草莓、葡萄等的食用香精的主要成分就是水杨酸甲酯。不仅于此水杨酸甲酯还可用于杀虫剂、杀菌剂、止痛药、上光剂及涂料等的溶剂和中间体[1]。水杨酸甲酯是采用732型强酸性阳离子交换树脂催化合成的。

2.2水杨酸乙酯

水杨酸乙酯的学名为邻烃基苯甲酸乙酯。被用于金合欢、风信子、铃兰等日用香精的定香剂，调配草莓、醋栗等果香型的食用香精也是水杨酸乙酯，其还可用于有机合成及溶剂。在水杨酸与乙醇的硫酸催化条件下酯化制取[2]。在使用这种方法时催化剂基本上克服了硫酸催化中存在的许多弊端，但对于催化剂的重复使用性还得需要我们进一步加强，从而探究出更适合的产品。

2.3水杨酸异丙酯

学名为邻烃基苯甲酸异丙酯的水杨酸异丙酯是合成水胺硫磷等的有机磷农药的中间体。在医药塑料等行业还被广泛应用。水杨酸异丙酯在工业上有两种合成方法，一种是浓硫酸催化法，另一种是酰氯法，合成采用稀土固体超强酸硫酸根离子/二氧化钛/铊离子为催化剂以及设备中装有污水硫酸镁的索氏提取器，可大大提高反应的速度。因为固体超强酸的催化活性高于钛酸丁酯。并且这种方法操作方便，收率较高，有着良好的稳定性，生产成本低，在工业化中前景无限。

2.4水杨酸异丁酯和水杨酸异戊酯

水杨酸异丁酯的学名为邻烃基苯甲酸异丁酯，其具有类似兰花、冬青香气，日用香精以及微量的食用香精常用其调配。水杨酸异戊酯的学名为邻烃基苯甲酸异戊酯。其具有强烈的花香香气，香皂香精，山茶花、紫罗兰等的日用香精的定香剂刹那改用作其调制，实验中常采用芳基磺酸代替浓硫酸催化合成两种酯。原因是芳基磺酸催化剂的活性优于浓硫酸及其他催化剂。并且对设备腐蚀性较小，且废液量排放较少。

2.5水杨酸—2—乙基己酯

水杨酸-2-乙基己酯被广泛用于防晒功能的化妆品、药膏、织物等产品中。它是一种紫外吸收剂可与其他紫外吸收剂复配。在用对甲苯磺酸做催化剂时，克服了浓硫酸催化存在的设备腐蚀，反应选择性差一级废液量排放量大的弊端。水杨酸-2-乙基己酯-还可采用固体超强酸二氧化钛/硫酸根做催化剂条件下制得。催化剂制备简单，催化活性高，稳定性好，易分离，无腐蚀是该方法的特点。

2.6水杨酸苄酯

学名为邻烃基苯甲酸苯酯的水杨酸苄酯。水杨酸苄酯的香气虽弱但持久性较强，香精的稀释剂和定香剂常用水杨酸苄酯。紫外辐射的活性成分也能被其吸收，还可用于化妆品防晒的添加剂这代人体的皮肤，从而避免紫外线的伤害。有三种方法可以合成水杨酸苄酯。一是催化水杨酸与苯甲醇进行酯化反应，二是水杨酸甲酯与苯甲醇进行酯化交换反应。三是水杨酸与氯化苄进行相转移催化反应。虽然三种方法成本较低，但产生的杂质对其香气产生较大的影响。在用聚乙二醇-400为相转移催化剂的条件下，其产品收率较高，但是工艺复杂，操作不便[3]。在以四丁基溴化铵、三乙基苄基氯化铵和聚乙二醇-400相转移催化剂中，四丁基溴化铵催化效果最好，其反应时间较短且操作简单，易于工业化。

2.7水杨酸苯乙酯

学名为邻烃基苯甲酸苯乙酯的水杨酸苯乙酯。有和玫瑰、康乃馨等膏香相似的香气。日用性香精的定香剂常用其制备。少量的可用于调用食用香精。水杨酸苯酯可由水杨酸与苯乙醇在硫酸条件下制得，也可由水杨酸甲酯与苯乙醇进行酯交换反应制得。

参考文献：

[1]唐定兴,肖志刚.不同温度处理的硫酸铝催化合成增塑剂柠檬酸三正丁酯[J].安徽化工,2001年03期.

[2]周虹屏.非液体酸催化剂在酯化反应中的应用[J].安徽化工,2002年03期.

[3]童乃成,朱仁发,柠檬酸三丁酯的新合成法[J].安庆师范学院学报(自然科学版),2000年04期.

作者简介：吴相川(1994-),男，河南濮阳人，在校大学生。

中图分类号：TQ245.2

文献标志码：A

文章编号：1671-1602(2016)14-0030-01

Synthesis and application of salicylic acid ester

WU Xiang-Chaun1,Ren Xue-Yun1

(Department of Chemistry and Chemical Engineering,HuanghuaiUniveristy,Henan Zhumadian 463000)

Abstract:Salicylic acid ester is a kind of products which is full of various medical efficacy and anticancer important fine chemical,it is widely used in medicine,cosmetics,food and other fields.Salicylic acid ester when is used as catalyst,is very popular in the industry and other industries.This paper mainly to catalytic synthesis and application of salicylic acid ester were studied and reviewed in this paper.

Key words:salicylic acid ester;Salicylic acid;The esterification;application