泰国甲仑榴莲的果肉及内果皮挥发油成分的GC-MS分析

刘玉峰，王志萍，胡延喜，韩彬，王彦军，刘景凡，卢晓丹

(1.辽宁大学 药学院，辽宁 沈阳 110036； 2.黑龙江中医药大学 药学院，黑龙江 哈尔滨 1150040； 3.河北美威药业股份有限公司，河北 安国 310051； 4.沈阳市120中学 化学组，辽宁 沈阳 110036)

泰国甲仑榴莲的果肉及内果皮挥发油成分的GC-MS分析

刘玉峰1，王志萍1，胡延喜1，韩彬2，王彦军3，刘景凡3，卢晓丹4*

(1.辽宁大学 药学院，辽宁 沈阳 110036； 2.黑龙江中医药大学 药学院，黑龙江 哈尔滨 1150040； 3.河北美威药业股份有限公司，河北 安国 310051； 4.沈阳市120中学 化学组，辽宁 沈阳 110036)

目的：分析甲仑榴莲挥发油成分，为开发利用榴莲资源和质量控制提供科学依据.方法：采用水蒸气蒸馏法提取榴莲果肉及内果皮中的挥发油，采用GC-MS法和NIST98谱图库鉴定化学成分.结果：从榴莲果肉中鉴定出11种化合物，其含量占挥发油总含量的98.86%，其主要成分及相对含量分别为环十六烷(43.59%)，9-十六碳烯酸乙酯(11.17%)，十六烷(10.59%)，棕榈酸乙酯(9.12%)，以烷类和酯类化合物为主；从榴莲内果皮中鉴定出11种化合物，占总挥发油含量的95.73%，其主要成分及相对含量分别为十六烷(25.71%)，2-十四烯(E)(22.41%)，9-十六碳烯酸乙酯(13.56%)，苯乙烯(13.45%)，以烷类和烯烃类为主.结论：为榴莲挥发油的进一步研究及开发利用提供科学依据.

榴莲；挥发油；气相色谱-质谱联用法

0 引言

榴莲是一种原产于东南亚热带地区的水果，具有浓烈的异香，风味独特，营养丰富，被称为“热带果王”[1].近年来，我国的广东、广西、海南、云南南部和台湾南部有少量引种栽培[2].现代营养学研究发现[3]，榴莲营养价值极高，经常食用可以强身健体、健脾补气、补肾壮阳、温暖身体，属滋补有益的水果；榴莲性热，可以活血散寒，缓解经痛，特别适合受痛经困扰的女性食用；同时还能改善腹部寒凉、促进体温上升，是寒性体质者的理想补品.《辞海》和《本草纲目》中记载[4]，榴莲“可供药用，味甘温，无毒，主治暴痢和心腹冷气.”

近年来国内外对榴莲的研究报道多集中在营养成分和保健价值方面，对榴莲中挥发性成分的报道相对较少[5].甲仑榴莲未经转基因和杂交，品质超越金枕，小籽少籽，味道比金枕等其他榴莲浓一倍，深受大家喜爱，但是大多数研究多采用泰国金枕榴莲，如刘倩[6]、张博[7]、Li[8]、张弘[9]等分别对泰国金枕榴莲进行了挥发性成分的分析，而对泰国甲仑榴莲的挥发性成分研究甚少，而且有关文献只对果皮或果肉单方面因素进行挥发性成分的考察，如刘倩[6]、Zhang[11]和Chin[12]分别对榴莲果肉的挥发性成分进行了研究，张继[10]对榴莲果皮的挥发性成分进行了研究，不能全面反映榴莲整体挥发性成分的概况，因此本次实验选用泰国甲仑榴莲，采用水蒸气蒸馏提取法提取榴莲果肉及内果皮挥发性物质成分，并利用GC/MS联用技术进行检测，鉴定其成分并对测得的成分进行比较分析.为了更全面地了解不同榴莲各部位挥发性成分的差异、综合利用其内果皮、果肉，进一步为开发榴莲资源提供参考基础.

1 仪器和材料

7890A/5975C气相色谱-质谱联用仪(美国安捷伦公司)；PL203电子天平(梅特勒-托利多仪器有限公司)；挥发油提取器. 榴莲品种为“甲仑”，产地泰国，来自辽宁省沈阳市售.

2 方法

2.1 挥发油的制备

取100 g甲仑榴莲果肉，及200 g榴莲内果皮，切成小块，称量，静置于5 000 mL圆底烧瓶中，加入10倍榴莲样品的水(果肉加水至1 000 mL，果皮加水至2 000 mL)，按《中国药典》(2015版)一部附录XD方法[13](不加二甲苯)，进行水蒸气蒸馏提取9 h，即得榴莲挥发性成分，供分析使用.

2.2 GC/MS条件

美国Agilent 7890A/5975C气相色谱-质谱联用仪.升温程序：50 ℃保持2 min，以10 ℃/min升至250 ℃，保持10 min；气体流速1.2 mL/min.电子轰击(EI)离子源；电子能量70 eV；GC/MS接口温度250 ℃；离子源温度200 ℃；灯丝电流150 μA；扫描速度0.4 s/scan；质量扫描范围50 ～350 amu.

2.3 甲仑榴莲挥发油成分分析

对总离子流图(见图1和图2)中各峰经质谱扫描后得到质谱图，通过检索NIST98谱图库，再结合有关文献进行人工谱图解析，确认其化学成分，见表1.

图1 甲仑榴莲果肉挥发油的总离子流图

图2 甲仑榴莲内果皮挥发油的总离子流图

NoTR/min化合物名称分子式分子量相对百分含量/%榴莲肉内果皮13905乙酸丁酯C6H12O211616—0625172苯乙烯C8H8104148671345315371十二烷酸乙酯C16H30O428641328—417592十四烷酸乙酯C16H32O225624249—517850正十四醛C14H28O21237211—6184972-十四烯(E)C14H2819637—2241718504环十六烷C16H32224434359—819609棕榈酸乙酯C18H36O2284489122759202581，15-十六烷二烯C16H3O22243457—10202629-十八烯-1-醇磷酸酯C14H37O4P26849—71811202981，15-十六烷二烯C16H3O270463276101220470十六烷C16H34274521059257113211959，12-十八烷二烯酸乙酯C20H36O228046000310614212429-十六碳烯酸乙酯C18H34O228246111713561521292十八烯酸乙酯C20H38O231022—1561621457硬脂酸乙酯C20H40O231253—135

3 讨论

1)由表1可见榴莲果肉和内果皮中挥发性成分和相对含量.榴莲果肉中鉴定出11种化合物，其含量占挥发油总含量的98.86%.其主要成分及相对含量分别为环十六烷(43.59%)，9-十六碳烯酸乙酯(11.17%)，十六烷(10.59%)，棕榈酸乙酯(9.12%)，以烷类和酯类化合物为主.

榴莲内果皮中鉴定出11种主要的化合物，占总挥发油含量的95.73 %，其主要成分及相对含量分别为十六烷(25.71%)，2-十四烯(E)(22.41%)，9-十六碳烯酸乙酯(13.56%)，苯乙烯(13.45%)，以烷类和烯类为主.

2)所测得的榴莲肉成分主要为烷类，与张博的研究[7]所得的金枕榴莲肉中主要成分为含硫化合物的结果有较大差异，分析原因有两点：一方面本次采用甲仑榴莲，品种不同于张博采用的金枕榴莲，另外成熟度、产地均有差异，因此果肉中所含成分或有差异；另一方面，张博等人的实验在提取挥发性成分时采取的是同时蒸馏萃取方法(SDE)，本次实验采用水蒸气蒸馏法提取挥发油，两实验方法不同，即处理条件不同，可能导致所制得的挥发油成分有所区别.

3)挥发油作为天然的植物精油，来源广泛且毒性小，随着现代分离和检测技术的不断进步，其将会在医药、保健品、病害虫防治、食品等方面具有更大的应用和开发空间[14].通过对泰国甲仑榴莲挥发油含量和成分的分析，为进一步开发利用其生理活性和药用资源提供了试验依据，为其质量标准确定及开发使用提供科学依据.

[1] Subhadrabandhu S,Ketsa S,Daphne T,et al.Durian,king of tropical fruit[M].New Zealand:New Zealand publishing company,2001:178-178.

[2] 孙俊秀.水果中的臭豆腐——榴莲[J].四川烹饪高等专科学校学报，2004(4)：18-19.

[3] 杨敬勇,孟鸿菊.榴莲与人体健康研究进展[J].中国果业信息,2007,24(1):29-30.

[4] 宫佳,付娜.水果之王——榴莲[J].中国学术期刊电子杂志社，2015:18-19.

[5] 高婷婷,刘玉平,孙宝国.SPME-GC-MS分析榴莲果肉中的挥发性成分[J].精细化工,2014,31(10):1230-1234.

[6] 刘倩,黄文艺.榴莲中香气成分分析[J].分析测试学,1999,18(2):58-60.

[7] 张博,李书倩,辛广,等.金枕榴莲果实各部位挥发性物质成分GC/MS分析[J].食品研究与开发,2012,33(1):130-134.

[8] Li J X,Schieberle P,Steinhaus M.Characterization of the major odor-active compounds in Thai durian(Durio zibethinus L.′Monthong′) by aroma extract dilution analysis and headspace gas chromatography-olfactometry [J].Journal of Agricultural and Food Chemistry,2012,60(45):11253-11262.

[9] 张弘,郑华,冯颖,等.金枕榴莲果实挥发性成分的热脱附-气相色谱/质谱分析[J].食品科学,2008,29(10):517-519.

[10] 张继,刘阿萍,姚健,等.榴莲果皮挥发性化学成分的分析[J].食品科学,2003,24(6):128-131.

[11] Zhang Z M,Zeng D D,Li G K.The study of the aroma profile characteristics of durian pulp during storage by the combination sampling method coupled with GC-MS [J].Flavour and Fragrance Journal,2007,22(1):71-77.

[12] Chin S T,Nazimah S A H,Quek S Y,et al.Analysis of volatile compounds from Malaysian durians(Durio zibethinus) using headspace SPME coupled to fast GC-MS [J].Journal of Food.Composition and Analysis,2007,20(1):31-44.

[13] 中国药典，一部[S].2010：附录XD：63.

[14] 刘玉峰,李胜男,朱美霞,等.苏木挥发油成分的GC-MS分析[J].辽宁大学学报：自然科学版,2016,43(2):175-178.

(责任编辑 李 超)

Analysis of Essential Oil in Pulp and Peel of Thailand Jialun Durian by GC/MS

LIU Yu-feng1,WANG Zhi-ping1,HU Yan-xi1,HAN Bin2,WANG Yan-jun3,LIU Jing-fan3，LU Xiao-dan4*

(1.CollegeofPharmacy,LiaoningUniversity,Shenyang110036,China; 2.CollegeofPharmacy,HeilongjiangUniversityOfChineseMedicine,Harbin150040,China; 3.HebeiMeiweiPharmaceuticalCo.,Ltd.Anguo310051,China; 4.Chemistrygroup,Shenyang120highSchool,Shenyang110036,China)

Objective:To analyze the constituents of the essential oils extracted from JiaLun durian,and provide scientific basis for quality control of it.Methods:The essential oils were extracted from durian pulp and peel by water steam distillation.The components were identified by GC-MS and NIST data base.Results:11 compounds from durian pulp were identified and accounted for 98.86% of all essential oil.The main components were hexadecane(43.59%),ethyl 9-hexadecenoate(11.17%),hexadecane(10.59%),palmitic acid ethyl ester(9.12%).Alkanes and esters were the main components.In durian peel,the 11 kinds of compounds were identified and accounted for 95.73% of the total volatile oil,in which was mainly hexadecane(25.71%),2-tetradecene(E)(22.41%),ethyl 9-hexadecenoate(13.56%),styrene(13.45%).Alkanes and alkene were the main components.Conclusion:The study provided a scientific basis for the development and utilization of volatile oils from durian.

durian; essential oil; GC-MS

2016-07-11

国家自然科学基金青年项目(81403177)；沈阳市科技局应用基础项目(F12-277-1-14)

刘玉峰(1979-)，男，汉族，山东安丘人，生药学博士，辽宁大学药学院副教授，从事天然药物化学研究.

*通讯作者：卢晓丹(1979-)，女，沈阳市120中学教师，从事药物化学研究，E-mail:rainbowdan@sina.com.

O 656

A

1000-5846(2017)01-0041-04