碘量法测定进出口铜精矿中铜含量的方法改进探究

摘要：在铜精矿贸易中，铜精矿的品质经常涉及到仲裁问题。而在铜精矿贸易仲裁纠纷中，我国是“胜少败多”。本文通过对进出口铜精矿方法的改进与探究，得到比较满意的结果，相对误差小，且结果精密度高，有效地拓宽铜精矿检测的适用性，可以减少铜精矿品质进出口贸易中的仲裁纠纷。

关键词：铜精矿贸易仲裁方法改进

在从事铜精矿检测的过程中，我们遇到一些铜精矿的仲裁案例，发现一些问题，主要表现在以下几个方面[1-5]：1.样品过筛的目数不一致，结果差异较大；2.矿样在105°C的烘样时间中可能会发生化学变化，导致结果偏离；3.矿样中硫和碳如果不能除尽，会影响铜滴定的结果；4.铜含量测定的原理为氧化还原反应，酸度是否保持一致或称样量多少可以影响滴定结果误差；5.矿样中某些元素如铅砷锑含量过高，会影响铜的滴定结果。针对遇到的问题，本文对铜精矿进行了一些方法改进。

1.实验部分

1.1主要试剂

1.1.1纯铜（大于99.999%）

1.1.2乙酸铵溶液（pH=5.0）：称取90g乙酸铵固体，加入150mL蒸馏过的冷水使固体溶解，加入90mL冰乙酸（质量分数为36.5%），搅拌溶解，加入50ml水使至体积至300mL，然后用冰乙酸或氨水溶液（1+1）在pH计上调节酸度至pH=5.0。

1.1.3硫氰酸钾溶液（100g/L）：称取100g硫氰酸钾固体，溶于煮沸过的1L水中，加入10g碘化钾固体，加入10mL淀粉溶液，滴加碘溶液（4g/L）至溶液刚好出现稳定的蓝色，然后用硫代硫酸钠溶液滴定至蓝色刚好消失，储存在磨口的棕色瓶中备用。

1.1.4硫代硫酸钠滴定液（C=20g/L））：称取200g五水硫代硫酸钠固体和4g碳酸钠固体，溶于煮沸过的500mL冷水中，用快速滤纸过滤并转移至10L的塑料瓶内，加入煮沸过的冷水至10L左右，加入氯仿10mL，摇匀，静置一周稳定后标定待用。

2.操作步骤

2.1称样：按照要求称取0.4-0.8g（精确至0.0001g，15-25%为0.8g；25-50%为0.4g）经过空气平衡、且通过100目的试样到400mL锥形瓶中，同时作空白试验、测定水分[6]。

2.2标定：称取处理过的纯铜（1.1.1）0.16-0.18g，加入少量水润湿，以下同样品操作；

2.3处理步骤：加入10mL水浸润，加入25mL硝酸（1+1），盖上表面皿，置于电热板上缓慢加热10～15min，冲洗表面皿，稍冷后加入10mL硫酸溶液（1+1），慢慢加热分解样品，加热至浓烟生成，取下，冷却。加入5mL硝硫混酸溶液（1+1），继续加热，至冒浓白烟，重复操作至碳分解完全；拿下冷却后依次加入5mL浓硝酸，2mL硫酸溶液（1+999），1mL液溴，继续加热至冒浓白烟；小心加入5mL水，10mL氢溴酸，5mL硫酸溶液（1+1），往溶液中加入10-15滴饱和氟化氢铵溶液，继续反应，至浓白烟冒尽，取下冷却，加入40mL硫酸溶液（1+999），加热溶解盐类，不断摇动使溶液澄清透明后拿下冷却至室温。

2.4滴定部分：用滴管滴加乙酸铵溶液（1.1.2）至红色出现并不再加深（标定时补加入2mL氯化铁溶液（100g/L），便于调节酸度一致，后同样品处理）后过量4mL，滴定饱和氟化氢铵溶液至红色消失并过量1mL，摇匀。往锥形瓶中加入3～4g碘化钾固体，用水冲洗杯壁，摇动溶解后立即用代硫酸钠标准溶液（1.1.4）滴定，当溶液变为浅黄色后，加入5mL淀粉指示剂（5g/L），摇匀稳定后缓慢滴定至浅蓝色刚刚出现，加入4mL硫氰酸钾溶液（1.1.3），继续摇动至蓝色完全消失，记录滴定体积V。

2.5 计算w（cu）=（V*f+m4）*100*100）/m/（100-A）

f—滴定度，g/mL；m4—滤渣上机数据，g；A—同时做的水分，%

m—称样量，gV—滴定体积，mL。结果数值保留至小数点3位。

3.结果与讨论

3.1数据对比以及分析

如表一所示，某国出口铜精矿通过外方、国内某单位以及国外有名仲裁机构铜含量检测结果的數据。通过以上数据对比以及分析我们发现：a.某国内单位使用国标GB3884.1-2012两次结果对比，两次结果在误差范围内。但与外方、国外仲裁机构结果相差还是很大，应是方法不适用；b.通过改进法，得到的铜含量都在误差范围内且在0.20%以内。此改进方法检测有效，可信度高，减少了贸易中仲裁的次数，提高了铜精矿进出口贸易的公正性与公平性。

3.2 精密度试验

通过对铜精矿（GSBZBK338，铜含量标值：20.56%）标样进行11次测定的结果并分析，如表二，该改进方法的相对误差小，且RSD=0.15%，表明精密度高。

4.结论

本文详细叙述了铜精矿铜含量的改进方法，所测得的结果相对误差小，结果精密度高，适用范围强。

参考文献

[1]2016年防城港口岸进口铜精矿质量分析与探讨-《大众科技》2017年第4期

[2]GB3884.1-2012 铜量的测定碘量法

[3]ISO 10258 ：2015（E）

[4]GB14353.1-2010 铜量的测定

[5]ISO 9599 2015（E）

作者简介：

韦伟平，男，广西南宁人，汉族，现职称：助理工程师，学历：大学本科，研究方向：矿产检验检测工作.endprint