海参多糖专利技术浅析

◎ 李红卫，彭倩倩

（国家知识产权局专利局专利审查协作江苏中心，江苏 苏州 215000）

海参属棘皮动物门海参纲海参属，是生活在海边至8 000 m的海洋软体动物。海参是我国一种重要的传统海产品，具有高蛋白、低脂肪、低胆固醇以及氨基酸、微量元素含量丰富的特点。自古至今，海参以其美味的口感，丰富的营养价值，独特的食疗作用和药用价值，被奉为筵上珍品，百补之首[1-3]。

海参多糖是海参体壁的重要组成物质，其占海参体壁干重的5%～10%。海参多糖为混合物，主要包括糖胺聚糖和岩藻多糖，这两种物质分别具有不同的化学结构及生理活性。海参糖胺聚糖具有抗凝、纤溶、降低血黏度、调节血脂等活性，可作用于缺血性中风（脑梗死）的各个环节，从而达到治疗缺血性中风的目的。海参岩藻多糖具有保护神经干细胞、预防胃溃疡等功效，在功能性食品及药物开发等方面已展现出良好的应用前景。

1 海参加工专利申请量分析

2005年以前，我国专利制度刚刚建立不久，科研人员和企事业单位专利申请概念较弱，专利申请积极性不高，专利申请数量较少。2000年以前，专利申请量不到50件；2001—2005年，专利申请量不到100件；2006年以后，科研人员和企事业单位的专利保护意识有了一定的提高，知识产权在企业发展中的作用越来越重要，专利申请量逐年增加，尤其是最近几年，国家鼓励科技创造，相关的专利申请量也明显增多，其中2006—2010年专利申请量在50件，2011年以后，申请量增加明显，2012—2016年4年中，申请量均在200件以上。

2 海参加工专利IPC分类号分布

按照国际通用的专利分类体系IPC分类，海参在食品、保健品A23L领域中的应用最多，申请的专利也最多，占比达到57%，常见的处理方法为水解、酶解、粉碎海参产品，加入到产品中。其次为医药、化妆品A61K中，占比达到18%，多以海参的单一或者多种活性物质，经过冷冻干燥、胶囊化、片剂等现代高新技术获得良好的产品形式。在酒和茶叶的C12G和A23F中，占比最少为4%，多以浸泡、粉末加入到产品中。

3 海参多糖加工专利技术

海参富含多种营养活性物质，海参多糖为最常见的有益成分。现有技术为了获得生物利用度高的海参产品，绝大部分是将海参原料预处理后，进行水解、酶解或碱解，之后经过分离获得粗多糖，或者经过纯化获得精多糖。例如，专利申请CN200510043648A记载了一种海参活性物质冻干速溶粉的提取方法，采用清洗干杂、透析脱盐、磨浆、酸性酶解、中性酶解、灭酶活性、粗滤、去除异味、超滤调味、冷冻真空干燥的方法，得到海参活性物质，含有海参肽、海参黏多糖、海参活性素，最大程度地保留了海参保健功效的有效活性成分，利于人体吸收和利用。酶解过程用到的酶，多为外源酶，也有专利申请涉及通过多种理化方法预处理后，借助鲜活海参自身的自溶酶，对海参原料进行酶解，例如专利申请CN03111925A记载：随着研究的深入，将粗多糖分离纯化获得精多糖的技术已经非常成熟，过滤、超滤、微滤、层析、离子交换等现代高新分离技术已经被用于其中；获得的多糖产品，根据产品要求，经过现代保健品加工技术和药剂工程技术，可以制成粉剂、口服剂、冻干剂、胶囊剂在内的诸多产品形式[4-5]。

海参多糖中的岩藻聚糖和糖胺聚糖已被现代医学证实具有诸多的医学用途，糖胺聚糖及其衍生物具有抗凝血作用，岩藻聚糖及其衍生物具有多种生物活性，包括抗氧化、抗凝血、抑制肿瘤、降血脂、提高免疫力、抗炎、胃保护、抗病毒作用等。但由于这些多糖的分子量较大，不易于被人体吸收利用，而通过合适的方法降低分子量，获得低分子量、小分子量的功能性明确的海参多糖，具有黏度低、易吸收、生物利用率好等优点，为海参加工处理的研究热点之一。降解的方法主要有化学降解法、生物降解法和物理降解法。专利申请CN101057859A记载了一种解聚海参糖胺聚糖组合物的制备方法，包括在5%双氧水的条件下，将提取的海参多糖降解成重均分子量介于8 000～12 000 Da的解聚海参糖胺聚糖组合物，之后用凝胶柱收集解聚海参糖胺聚糖组合物[6]。专利申请CN102532340A记载了一种海参多糖的分离纯化方法，包括：①分离步骤，对海参多糖进行双水相萃取，获得萃取上相和萃取下相。②后处理步骤，将第一步获得的萃取上相脱盐、干燥获得海参岩藻聚糖硫酸酯，将第一步获得的萃取下相脱盐、干燥获得海参硫酸软骨素，从而实现海参多糖的分离纯化[7]。专利申请CN102993324A记载了一种利用纤维素离子交换柱层析纯化海参多糖，获得平衡纯度和得率的岩藻聚糖方法，包括下列步骤：①玉足海参预处理。②碱解玉足海参体壁。③双酶酶解玉足海参体壁。④酶解完毕后，用三氯乙酸去除双酶酶解液中的蛋白质。⑤用乙醇沉淀玉足海参糖胺聚糖。⑥干燥玉足海参糖胺聚糖粗糖。⑦用纤维素离子交换柱层析法纯化玉足海参糖胺聚糖。⑧双氧水脱色。⑨用乙酸钾沉淀玉足海参糖胺聚糖。⑩干燥玉足海参糖胺聚糖精糖[8]。专利申请CN103087214A记载了一种利用超声波物理方法打破糖苷键，降解海参岩藻聚糖硫酸酯，之后通过透析获得低分子量的海参岩藻聚糖硫酸酯目标产物[9]。

4 结论

海参多糖的加工处理常规使用水解或者酶解海参原料，通过脱蛋白、沉淀获得海参粗多糖、采用超滤、膜过滤在内的多种分离纯化技术获得精多糖，这方面的专利申请量很大，后续的专利申请中，大都会涉及提取、分离、纯化方法，这些技术手段已经在本领域进行了诸多的研究。在审查实践中，不建议大量浏览酶解、提纯的现有技术，而是基于专利申请的发明目的和技术问题，针对该技术问题，采用的技术手段以及达到的技术效果，进行技术手段的检索，有可能快速地检索到最接近的现有技术。

[1]曲 凯，范东升，朱镜羲，等.海参产业领域专利技术现状与发展趋势[J].中国渔业经济，2013，31（2）：22-29.

[2]林 楠，张通博，张闺贤，等.我国海参领域专利技术现状分析[J].科技创新与应用，2015（2）：29-30.

[3]潘 诚.我国海参专利现状初步分析[J].科学与管理，2008（6）：69-71.

[4]王伟成.一种海参活性物质冻干速溶粉的提取方法：中国，CN1871945A[P].2006-12-06.

[5]威海健方医药研究所.海参多糖的制备方法：中国，CN1440985A[P].2003-09-10.

[6]张登科.一种解聚海参糖胺聚糖组合物及其制备方法和用途：中国，CN101057859A[P].2007-10-24.

[7]中国海洋大学.海参多糖的分离纯化方法及双水相萃取方法在其中的应用：中国，CN102532340A[P].2012-07-04.

[8]青岛市市立医院.一种提取玉足海参糖胺聚糖的方法：中国，CN102993324A[P].2013-03-27.

[9]浙江大学.低分子量海参岩藻聚糖硫酸酯的制备方法：中国，CN103087214A[P].2013-05-08.