果蔬中农药残留检测方法分析

◎ 张星星

（上海市酒类产品质量检验中心有限公司，上海 200081）

在我国，蔬菜水果的农药残留极其严重。导致水果蔬菜农药残留超标重要原因是一些农户在水果蔬菜种植中使用国家严禁使用的剧毒农药，致使农药残留量过大。食用具有超标有毒农药残留的水果蔬菜，会引起人畜中毒事件，对人类身体造成极大伤害。基于这种现象，对果品菜蔬中农药含量的检测已成为当前所关注的焦点。

1 农药检测方法在我国的发展现状

现阶段，我国农药残留快速检测方法有很多种，依据原理主要分成生化测定法和色谱检测法两大类。其中，生化测定法中的酶抑制率法由于具有速度快、反应迅速、操作简单、所需的投入资金少等特点，被列为国家推荐标准方法（GB/T 5009.199-2003），并作为对水果蔬菜中农药残留进行现场定性筛选检测的主要技术，得到了越来越普遍的应用。但酶检测技术现今发展还不完善，目前只有7种酶可以使用，所以我国的酶检测技术还有待发展[1]。

2 农药残留检测技术

2.1 光谱法

光谱法是利用有些农药中的成分在特定显色剂和环境下发生特定颜色的反应来进行定性或定量分析，通过蔬菜上染上不同的颜色就可以判定果蔬上不同的农药残留物。光谱法更多地应用于检测固体、液体及气体等样本，对样本前期的准备工作要求低、对环境污染少，并且结果显示速率快周期短，但由于特定的显色剂只与特定的有机磷农药发生反应，所以一次只能检验一种，若要检验不同的农药残留，则需要进行多次检验才能完成，因此灵敏度较低。

2.2 酶抑制法

酶抑制法利用含有剧毒农药能够损坏昆虫大脑中的中枢神经系统，使昆虫大脑中的中枢神经系统中乙酰胆碱失去活力，从而导致神经传输介质中乙酰胆碱的累积，最后作用于昆虫的健康神经传输系统，使昆虫中毒导致昆虫死亡这一原理进行检测。依据这一原理，将特异性抑制胆碱酯酶（ChE）与样本提取液作用后，若特异性抑制胆碱酯酶（ChE）受到抑制，就表明样本提取液中含有剧毒农药，样品就是不合格的。酶抑制法应用简便、对资金要求少，但仅是针对有机磷与氨基甲酸酯类农药进行测定，并且结果不明确。

2.3 色谱法

2.3.1 气相色谱法

气相色谱法（GC）是以柱层析技术为基础发展起来的一种全新型仪器方法，是色谱法中最为普遍的技术。气相色谱法主要是以惰性气体为对象，将经萃取、提炼、浓缩后的有机磷农药输入气相色谱柱中，提升温度后，不同的农药在固相中进行分析，经不同的检测器检测扫描，绘制出气相色谱图的检测方法。目前，气相色谱法大多运用毛细管柱，毛细管柱在识别能力、反应速度、灵敏程度还有对惰性气体色谱分析时间方面全部都比填充柱更有优势，并且还可以获得更好的分离效果[2]。

2.3.2 气相色谱与质相色谱结合运用技术

气相色谱-质谱联用（Gas chromatography-mass spectrum， GC-MS）技术是农药残留研究的强有力工具。气相色谱与质谱相结合是将检测气相色谱仪器和检测质谱仪器联系起来在一起运用的检测技术。测试样品中残余的农药经过气相色谱分离后，再运用质谱技术对残余农药进行从高质量数到低质量数的全部分析，最后进行定性分析根据不同的峰值和峰值面积将化合物与杂质分开。气相色谱-质谱联用技术可以同时进行多种农药检测，并且可以及时进行定量分析。但运用该技术需要大量资金、仪器设备昂贵，因此在我国这种技术并未广泛使用。

2.3.3 高效液相色谱法

高效液相色谱法（Highperformance liquid chromatography，HPLC）是一种较为普遍应用的检测技术，该检测方式多用于检测沸点高、易分解、分子质量大的农药残留物[3]。这些农药残留物运用其他技术检测出来较为困难，这些农药用高效液相色谱法测定时．必须先进行衍生生化处理，然后是运用HPLC技术可以与提取、提纯及完成后荧光衍生化反应，与计算机等技术联用，实现分析的自动化。在这种情况下，检测结果的分析就会及时、准确，减少了分析的工作量，提高了液相色谱检测法对农药残留物反应的灵敏度，提高了分析的效率。但由于有些农药残留物对试剂并没有反应，所以检测较为困难。

2.3.4 液相色谱和质相色谱结合法

液相色谱-质谱联用（Liquid Chromatography-Mass Spectrum，LC-MS）技术是利用内喷射方式和粒子流式接口技术将液相色谱与质谱联接起来的原理进行工作的。该技术具有稳定性高、反应迅速、结果可信度高等优势，主要应用于检测分析遇热易分解、颗粒物较大、不能使用气相色谱的农药残留物。液相色谱-质谱联用技术可以同时检测多种农药残余物，不需反复进行多次检测，比其他仅能检测一种农药的方法更加高效。但该技术操作难度大、对设备要求高，很难在一般情况下使用，并且该技术对资金要求高需要资金多，并不是任何地方都可以使用的。

2.4 免疫分析法

免疫分析法是利用农药的长时间使用导致果蔬产生反应，由于抗原和抗体的特异性识别和联合反应，在仪器下显现出来是否有农药残留。免疫分析法具有速度快、反应迅速、所需投入资金少、操作简单便于随时进行检测的优势。但由于特定的抗原体只对特定的抗体起作用，所以免疫分析法在一种情况下只能检测一种农药残留，若想要进行多种农药残留的检查，需要反复检验多次效率低。并且该技术自动化程度低，需要人工监视，而且前期需要人工制备抗原，占用人工成本。

2.5 活体检测法

活体检测法是利用动物检测农药，主要是利用动物对农药的表现来检验农药残留，如利用小白鼠对蔬菜上的农药残留进行检测，将蔬菜取样喂给小白鼠食用，小白鼠死亡，检测小白鼠体内农药残留的多少确定农药是否超标。该技术操作简单，所需资金少成本低，并且随时可进行受限制少。但该方法测量出的结果准确性较差，不能作为准确的数据进行使用，可信度低。并且由于是用动物做实验受到外界影响的因素较大，并不是所有的农药都会引发动物的反应，所以检测农药的种类也十分有限。

3 各种检测方法的对比分析

在各种检测方法中，利用仪器检测的方法最为准确有效，并且得出的数据可信度高，但其并不能进行随时作业，必须有特定的仪器设备和实验室才能检测，并且测量数量有限，不能进行大数量的检测。不利用仪器检测的方法中，如免疫分析法和活体检测法，检测出的结果不够准确可靠，可信度就会大大降低，而且这些检测方法一次只能检测出一种农药残留，不如仪器测量一次可以分辨出不同的农药残留。但运用这些方法检测，检测周期短、随时随地可进行、成本低、不需要大型仪器和设备。所以各种检测方法有各种检测方法的优点和缺点，工作人员需要根据不同的需要来进行检测方法的选用。

4 结语

随着我国经济飞速发展人们生活水平不断提高，人们对食品安全越来越重视，对食品检测技术的发展要求也越来越高。鉴于我国当前现状，我国目前还没有进行大面积的集中连种，都是小面积一家一户经营管理不便，再加上农户追求产量和经济效益忽视质量使得农药使用量大大增加，就需要对市场上的果蔬加强监测以保障人民身体健康。

[1]林星辰，余彬彬，叶丹霞.固相萃取技术新发展及其在环境分析中的应用[J].化工时刊，2014，28（9）：28-34.

[2]马育松，王 敬，艾连峰，等.顶空气相色谱-质谱联用结合同位素峰形校正检索技术鉴别芝麻油风味成分[J].分析测试学报，2015，34（7）：782-788.

[3]王 敬，艾连峰，马育松，等.气相色谱/三重四极杆串联质谱法测定牛奶及奶粉中213种农药多残留[J].色谱，2015，33（11）：1175-1185.