原子荧光光谱法测定土壤样品中的硒总量

郭颖超 马春红 崔晓英 曲祖斌 赵婧

（承德华勘五一四地矿测试研究有限公司 承德 067000）

硒是人体必需的微量元素之一，具有重要的生理功能和作用，近年来不断发现它与人类健康有着密切的关系。硒参与很多重要的代谢过程，并在人体肌肉细胞的生物氧化过程中发挥电子传递作用。适量硒能增强机体免疫力并有抗癌作用，但人体摄入过量的硒会中毒，使人产生脱发、胃肠功能紊乱、四肢麻木甚至偏瘫等症状。因此，土壤中硒元素的测定越来越受到人们的广泛关注，有必要对环境中特别是土壤中的硒进行监测[1-3]。

目前测定土壤中硒的溶解方法有王水、硝酸-高氯酸、硝酸-高氯酸-过氧化氢、硝酸-过氧化氢、硝酸-氢氟酸-盐酸、碳酸钠-氧化锌混和剂半熔等方法。本文采用硝酸-氢氟酸-高氯酸溶解样品，盐酸复溶，柠檬酸溶液增强的方法测定土壤样品中硒总量，消除干扰，优化测试条件，取得了较满意的结果。该方法操作简单，适合快速测定大批量的地质样品。

1 实验部分

1.1 主要仪器

SK-锐析AFS，北京金索坤技术开发有限公司。

1.2 试剂与材料

实验所用硝酸、氢氟酸、高氯酸、盐酸均为微电子级，三氯化铁10 g/L、柠檬酸250g/L、氢氧化钾0.5%、硼氢化钾1.5%为分析纯，水为高纯水（电阻率＞18 MΩ·cm)。

1.3 样品的前处理

准确称取0.2500 g试样（精确至0.0001 g）至50 mL聚四氟乙烯坩埚中,用水冲洗坩埚壁,并润湿样品,分别加入硝酸7.00 mL,氢氟酸7.00 mL，高氯酸0.70 mL,置于电热板上加热，升温至200℃，加热至高氯酸烟冒尽，加入（1+1）盐酸10 mL复溶样品，准确计时，10 min取下样品，冷却至室温，将样品转入25 mL聚四氟乙烯试管中，加入柠檬酸钠溶液1.00 mL，三氯化铁溶液2.50 mL，定容至刻度，摇匀，静置过夜，待测。

1.4 标准曲线系列的制备

选择国家一级标准物质GSD16，GSS17，GSS13，GSD5a，GSS20，GSS5，按照1.3样品前处理的步骤制备成标准系列。

1.5 仪器工作条件

SK-锐析AFS仪器工作参数，见表1。

表1 SK-锐析AFS工作参数

2 结果与讨论

2.1 酸度比例的选择

分别选择硝酸，氢氟酸和高氯酸的比例分别为，5∶5∶1和10∶10∶1，对国家标准物质进行溶解实验，测试结果对比试验见表2(C为测定值/标准值)。

表2 酸度比例的选择 μg/g

由表2数据可以看出，选用硝酸∶氢氟酸∶高氯酸=10∶10∶1的酸度比例，国家标准物质的准确度更高，因此，选取硝酸∶氢氟酸∶高氯酸=10∶10∶1作为溶解样品的酸度比例条件。

2.2 柠檬酸溶液的条件实验

分别选择加入柠檬酸溶液（250 g/L）0.00 mL、0.50 mL、1.00 mL和2.00 mL到25.00 mL聚四氟乙烯试管中，对比实验结果见表3。

表3 柠檬酸浓度实验 μg/g

由表3可以看出，选择柠檬酸溶液（250 g/L）1.00 mL作为硒荧光值的增强剂，国家标准物质的准确度最高。

2.3 溶样时间的对比

溶解样品时间为3 h时，高氯酸烟将要冒尽；3.5 h时，高氯酸烟完全冒尽。将样品的溶解时间做对比实验，检测结果见表4。

表4 溶样时间实验 μg/g

由表4可知，样品高氯酸烟将要冒尽和完全冒尽，对检测结果影响不大，测试结果基本一致。因此，选择高氯酸烟完全冒尽，3.5 h为溶样时间。

2.4 复溶酸度实验对比

分别选择25%盐酸，50%盐酸和100%盐酸作为复溶时的酸度条件，对比实验结果见表5。

由表5可以看出，选择50%盐酸复溶样品，所选国家一级标准物质的准确度最高。因此，选择50%盐酸作为复溶的酸度条件。

2.5 方法的检出限和精密度实验

选择12个国家一级标准物质，每个标准物质做12次，计算该方法的精密度和准确度，同时做12个样品空白测得该方法的检出限见表6、表7。

表5 复溶酸度实验 μg/g

表6 方法精密度和准确度

表7 方法检出限 μg/g

表6中，12个国家一级标准物质做12次，计算RSD%结果均小于10%，准确度LogC均小于0.1；由表7计算得到该方法测定硒的检出限为0.1 μg/g。

2.6 考核实际样品外验

公司在地球物理地球化学物化探研究所购置30个考核样（17k01-17k30），硒经该方法测定后，计算合格率为100%,结果见表8。

表8 考核样检验 μg/g

3 结论

通过以上分析，加入柠檬酸溶液后，该方法测定硒的准确度更高、精密度更好、检出限低、重现性好，而且该方法操作简单，适合大规模的地质样品生产。

[1]王雪莲,郭楠,李麒，等.原子荧光光谱法测定土壤样品中的硒[J].四川地质学报,2014,34(3)：459-460.

[2]黄碧燕.原子荧光光谱法测定土壤中的硒[J].福建分析测试,2010，19(3),60-61.

[3]王丹君.原子荧光光谱法测定土壤中的硒[J].理化检验-化学分册，2014,50(7)：914-915.