标准溶液配制过程中几点补充说明

(仙桃市公共检验检测中心 湖北 仙桃 433000)

在化学检验过程中，经常要用到标准溶液。标准溶液的制备是一项很重要的工作。

国标GB/T601-2002详细地讲述了各种标准溶液的制备和标定。在实际工作过程中，笔者按照GB/T601-2002制备和标定酸碱标准溶液时，发现了GB/T601-2002需要改进的几个方面：

第一、在进行酸碱标准溶液的制备时，在用标准物质标定标准溶液时，GB/T601-2002没有给出工作基准试剂的称量偏差。而这个标定时称量工作基准试剂的质量偏差对于满足GB/T601-2002中3.6条至关重要。GB/T601-2002中3.6条规定：标定标准滴定溶液的浓度时，须两人进行实验，分别各作四平行，每人四平行测定结果极差的相对值不得大于重复性临界极差的相对值0.15%，两人共八平行测定结果极差的相对值不得大于重复性临界极差的相对值0.18%。

笔者在多年的配制酸碱标准溶液的过程中发现：如果在标定时，对于工作基准试剂如果不控制称量偏差，则标定的结果无法满足GB/T601-2002中3.6条的要求。

那么，如何控制酸碱标定时，工作基准试剂的称量偏差。笔者参照HG/T2843-1997(化肥产品 化学分析常用标准滴定溶液 标准溶液 试剂溶液和指示剂溶液)得出了酸碱标定时，工作基准试剂的称量偏差。下面举例说明：例如配制0.5mol/L氢氧化钠的标准溶液时，标定时邻苯二甲酸氢钾的称量偏差为±0.05g。而称量时偏差控制在±0.05g时，氢氧化钠的标定的容许差r小于0.00100mol/L。而容许差r为多次平行测定的极差，则容许差r与标准溶液的0.5mol/L的比值为0.2%。如果将称量偏差±0.05取一半，将邻苯二甲酸氢钾的称量偏差控制为±0.025，则容许差r与标准溶液0.5mol/L的比值为0.1%。则标定氢氧化钠标准溶液0.5mol/L时，能达到GB/T601-2002中3.6条的要求。笔者经过多次试验发现，将容许差r与标准溶液的浓度比值控制在0.1%左右时，则标定标准溶液时可以达到GB/T601-2002中3.6条的要求。

根据以上的推断与实验，本人得出了酸碱标定时，工作基准试剂的称量偏差如下：(表一、表二、表三)

表一

表二

表三

下面以配制0.5mol/L氢氧化钠标准溶液为例，加以详细说明：

配制时，称取110g氢氧化钠，溶于100ml无二氧化碳的水中，摇匀，注入聚乙烯容器中，密闭放置至溶液清亮。吸取上层清液27ml，用无二氧化碳的水稀释至1000ml，摇匀。

标定时，称取于105℃-110℃电烘箱中干燥至恒重的工作基准试剂邻苯二甲酸氢钾3.6±0.025g，加无二氧化碳的水溶解，加2滴酚酞指示液(10g/L)，用配制好的氢氧化钠溶液滴定至溶液呈粉红色，并保持30s，同时做空白试验。滴定时，需要采用微量滴定管。即首先计算0.5mol/L的氢氧化钠称重3.6g时，滴定的体积约为35ml。那么滴定时即先用规格50ml、最小刻度为0.1ml的滴定管滴定到34ml，然后用规格2ml、最小刻度为0.01ml的微量滴定管继续滴定至溶液粉红色。

下面是两位检验员同时标定溶液的浓度，标定的过程及结果如下表四、表五：

检验员甲的标定过程及结果见下表四：

表四

检验员乙的标定过程及结果见下表五：

表五

表中：m:邻苯二甲酸氢钾的质量的准确数值，单位为克(g)

V1：氢氧化钠溶液滴定的体积的数值，单位为毫升(ml)

V2：空白滴定氢氧化钠溶液的体积的数值，单位为毫升(ml)

v0:v0=v1-v2

V’:氢氧化钠溶液在24℃时温度补偿值，单位为毫升(ml)

[c(NaOH)]：氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)

对于检验员甲，表四显示其四平行测定结果极差的相对值为0.10%<0.15%，即没有大于重复性临界极差的相对值0.15%。对于检验员乙，表五显示其四平行测定结果极差的相对值为0.13%<0.15，也没有大于重复性临界极差的相对值0.15%。检验员甲和检验员乙两人八平行测定结果极差的相对值为0.16%<0.18%，也没有大于重复性临界极差的相对值0.18%。综上所述：氢氧化钠标准滴定溶液的浓度为：c(NaOH)=0.5008(mol/L)

对于检验员甲和检验员乙，通过表四、表五可以发现其标定的基准试剂邻苯二甲酸氢钾的称量质量m严格地控制在3.6±0.025g范围内。可见严格地控制标定时工作基准试剂的质量偏差，能够让标定的结果满足GB/T601-2002标准中3.6条的要求。

第二，在进行酸碱标准溶液的制备时，在用标准物质标定标准溶液时，应该采用微量滴定管。用微量滴定管得出的数值能够很好地满足GB/T601-2002标准中3.6条的要求。

总而言之，如果严格地控制标定时工作基准试剂的质量偏差，同时采用微量滴定管，则标定的结果能够很好地满足GB/T601-2002标准中3.6条的要求。