碳酸钡(沉淀碳酸钡,BaCO3)

2019-12-24 04:34《无机盐工业手册》
无机盐工业 2019年1期
关键词:碳酸可溶性二氧化碳

1)性质。碳酸钡在811℃以下为α型,属斜方晶系,在811℃以上为β型,属六方晶系,在982℃以上为γ型,属立方晶系。工业品外观为白色粉末。几乎不溶于水,当有二氧化碳或铵盐存在时,其溶解度增大。遇酸分解,与硫酸作用生成白色硫酸钡沉淀。在高温时(1 400℃)分解为氧化钡和二氧化碳。微具吸潮性。有毒。

2)用途。用于钢铁渗碳。作为其他钡盐、光学玻璃、颜料、搪瓷、陶瓷、油漆、橡胶、涂料、焊条、烟火及电子工业的原料。此外,也用作净水剂、化学试剂及杀鼠剂等。

3)生产方法。①碳酸化法:用炭将重晶石还原为硫化钡,用水浸取,然后用氧含量低的二氧化碳窑气碳酸化,二氧化碳体积分数不低于30%。②复分解法:用可溶性钡盐与可溶性碳酸盐进行复分解反应:BaCl2+Na2CO3→BaCO3↓+2NaCl,BaS+(NH4)2CO3→BaCO3↓+(NH4)2S,Ba(NO3)2+Na2CO3→BaCO3↓+2NaNO3,经洗涤、过滤、干燥等制得纯净碳酸钡。③转化法:将毒重石矿粉与转化剂反应生成可溶性钡盐,加入沉淀剂制得精制碳酸钡,经过滤、干燥得产品。

4)主要制法流程简述。①碳酸化法:碳酸化过程分为预碳酸化和主碳酸化两步。预碳酸化是将碳酸化过程产生的硫化氢气体导入一个塔中,与硫化钡水解产物中的氢氧化钡反应生成硫氢化钡:2BaS+2H2O⇌Ba(OH)2+Ba(HS)2,Ba(OH)2+2H2S→Ba(HS)2+2H2O,直至硫化钡全部转化为硫氢化钡。然后进行主碳酸化:Ba (HS)2+CO2+H2O→BaCO3↓+2H2S↑,同时也有下述反应发生:BaSn+CO2+H2O→BaCO3↓+H2S↑+Sn-1↓。产生的硫化氢气体除用于预碳酸化外,也可作为制取硫磺、硫氢化钠、硫脲和二甲基亚砜的原料。待碳酸化到达终点后,借气体压力把碳酸钡浆液压入脱硫洗涤罐中,先除掉浮硫,再用直接蒸汽加热到96℃以上,加入适量纯碱,反应式:Na2CO3+BaS→BaCO3↓+Na2S,Na2CO3+BaSO4→BaCO3↓+Na2SO4,Na2CO3+BaS2O3→BaCO3↓+Na2S2O3,Na2CO3+BaSO3→BaCO3↓+Na2SO3,Na2S+(x-1)S→Na2Sx。 当 BaSO4与 Na2CO3溶液共煮时,可使部分BaSO4转化为BaCO3,又因洗涤次数有限,所以只能除去碳酸钡浆液中的部分硫化物、硫酸盐及硫磺等杂质。经脱硫洗涤的碳酸钡浆液送至真空过滤机滤出碳酸钡,在300℃左右干燥,包装即得成品。在干燥过程中有如下反 应 :S+O2→SO2,BaCO3+SO2→BaSO3+CO2↑,2BaSO3+O2→2BaSO4,因此应尽量将硫除尽以保证产品质量。②转化法:毒重石矿粉与转化剂混合,于90~700℃进行转化反应生成沉淀剂,将其冷凝回收用于沉淀工序。反应中生成的可溶性钡盐,过滤分离后加入沉淀剂进行沉淀反应,生成精制碳酸钡沉淀和转化剂。经过滤分离,将滤饼干燥、粉碎得产品。转化剂回收后循环使用。

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