原子荧光光谱法测定食用盐产品中微量硒

张 倩，赵 新

(江苏省盐业质量监督检测站，江苏 南京 210042)

硒是人体必需的微量元素，对人体健康十分重要，具有延缓衰老、增强免疫力、预防癌症、解毒排毒等功效[1]。目前,食用盐产品中硒含量测定主要根据GB 5009.93-2017《食品安全国家标准 食品中硒的测定》[2]执行，其中,氢化物原子荧光光谱法为第一方法，该法灵敏度高、标准曲线线性好，检测范围适合食用盐产品中硒的测定，且氢化物原子荧光光谱仪价格不高，适合实验室开展检测工作，被广泛应用。由于氢化物原子荧光光谱仪厂家、型号规格、实验环境、实验操作者、检测样品不同，各实验室建立适合此实验室的检测方法是非常必要的，因此,需对国标法进行改进优化。针对盐产品的特性，食用盐产品易溶于水不需要复杂的样品处理步骤。实验对盐酸浓度、放置时间等进行试验，探索最佳实验反应条件。

1 实验

1.1 仪器及试剂

仪器：AFS-2100双道原子荧光光度计，北京科创海光仪器有限公司；硒空心阴极灯,北京有色金属研究总院；天平，瑞士METTLER，AE-200，精度±0.000 1 g；容量瓶100 mL；比色管25 mL。

试剂：所用玻璃器皿均需硝酸溶液(1+9)浸泡过夜，水为GB/T6682 规定的二级水，所用酸均为优级纯。

硒标准储备液(100 μg/mL),国家有色金属及电子材料分析测试中心国家标准样品。

硒标准使用液(1.00 μg/mL)，准确吸取1.00 mL硒标准储备液(100 μg/mL)于100 mL容量瓶中，加水定容至刻度，摇匀。

盐酸溶液(1+1)，量取50 mL盐酸，缓慢加入40 mL水中，冷却后用水定容至 100 mL，混匀。

铁氰化钾溶液(100 g/L)，称取10 g铁氰化钾，溶于100 mL水中，混匀。

盐酸溶液(5+95)，量取25 mL盐酸，缓慢加入475 mL水中，混匀。

氢氧化钠溶液(5 g/L)，称取1.25 g氢氧化钠，溶于250 mL水中，混匀。

硼氢化钠碱溶液(18 g/L)，称取4.5 g硼氢化钠，溶于250 mL氢氧化钠溶液(5 g/L) 中，混匀。 现配现用。

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1.2 分析步骤

1.2.1 试样溶液的制备

称取2 g(精确至0.001 g)于50 mL瓷坩埚中，加5 mL盐酸溶液(1+1)，置于电热板上保持不沸腾的状态保温15 min，取下冷却后转移到 25 mL比色管中，加入2.5 mL铁氰化钾溶液(100 g/L)，用水定容，混匀，放置30 min后测定其荧光强度。同时做试剂空白试验。

1.2.2 标准曲线溶液的配制

吸取硒标准使用液(1.00 μg/mL)0.0 mL、0.1 mL、0.2 mL、0.4 mL、0.6 mL、0.8 mL于25 mL比色管中，硒质量为 0.0 ng、100 ng、200 ng、400 ng、600 ng、800 ng，用少许水冲洗管壁，分别加入2.5 mL盐酸溶液(1+1)，2.5 mL铁氰化钾溶液(100 g/L)，用水定容，混匀，放置 30 min后测定其荧光强度。

1.2.3 测定

设定最佳仪器测定条件(表1)，以盐酸溶液(5+95)为载流，18 g/L硼氢化钠碱溶液为还原剂，将硒标准系列溶液按质量浓度由低到高的顺序分别导入仪器，测定其荧光强度，以质量(μg)为横坐标，荧光强度为纵坐标，制作标准曲线。然后将空白溶液和试样溶液分别导入仪器，测其荧光值强度，与标准系列比较定量。

表1 仪器测定条件Tab.1 Instrument determination condition

式中：x——试样中硒含量，mg/kg；m0——工作曲线上查的的硒含量，μg;m——称取试样质量，g。

2 结果与讨论

2.1 测定体系酸度的选择[3]

测定体系的酸度对测定影响较大。方法试验了0.032 μg/mL硒的标准溶液的荧光强度随酸度的变化，结果如表2。试验表明，随着体系酸度的增加，硒溶液的荧光强度先逐渐升高，到盐酸溶液(1+1)加入量为 2.5 mL时达到最高值，之后荧光强度稍下降后逐渐趋于稳定。综合考虑选择盐酸溶液(1+1)加入量为2.5 mL的酸度为反应体系酸度。且经验证待测试样溶液酸度与此匹配。

表2 酸度对硒荧光强度的影响Tab.2 Effects of acidity on the fluorescence intensity of selenium

2.2 线性范围试验[3]

配制硒的标准曲线溶液，按实验方法测量荧光强度，数据如表3。从实验数据可以得出，硒浓度在0 ng～800 ng范围内线性范围良好，按该方法取样量相当于硒含量 0 mg/kg～0.4 mg/kg，满足实际需要。

表3 硒的线性范围试验结果Tab.3 The linear range test results of selenium

2.3 放置时间选择

标准系列及样品在上仪器之前需要放置一定时间使得反应完全。对放置时间的长短，做了如下实验。数据如表4。

表4 放置时间对硒荧光强度的影响Tab.4 Effects of placement time on the fluorescence intensity of selenium

试验表明，随着放置时间的增加，硒溶液的荧光强度先是逐渐升高，到放置时间达到30 min时，荧光强度逐渐趋于稳定。故选择放置时间为 30 min。

2.4 精密度试验

试验选取4个食用盐样品，同1.2操作进行测定9次。测得结果如表5。结果表明，该方法相对标准偏差小于6%。

表5 精密度试验结果Tab.5 Precision test results mg·kg-1

2.5 加入回收试验

采用在食用盐样品中加入硒标准溶液，按样品测定步骤进行操作，测定值与加入值进行比较的方法进行回收实验。分别称取2 g(精确至 0.001 g)盐样2 于 5个50 mL瓷坩埚中，分别加入5 mL盐酸溶液(1+1)，再分别加入 0 ng、100 ng、200 ng、400 ng、600 ng硒标准溶液，然后再按测定步骤进行操作，测得结果如表6。结果表明，硒的回收率在97.0%～105.8%之间，平均值为102.0 %。

表6 回收率试验结果Tab.6 The recovery test results

注：以加入0 ng硒时测得的值为此样品的实际含量

3 结论

通过上述方法，对国标法氢化物原子荧光光谱法测定食品中硒进行方法优化试验。经过一系列的试验和验证证明，该方法的精密度和准确度好，测定结果令人满意，能满足食用盐检测微量硒的要求。