化学竞赛考查的热点—有机反应历程

穆玉鹏

(山东省博兴第一中学 256500)

一、有机反应涉及的类型

现就有机反应历程的有关知识进行分析、总结，供读者参考.有机反应涉及的类型有：

(3)周环反应

二、自由基及碳正(负)离子的稳定性

自由基上的单电子及碳正(负)离子的电荷越被分散，则稳定性越好.

1.碳正离子或自由基的稳定性(自由基上的单电子及碳正离子的电荷略去)

2.碳(负)离子的稳定性

-CH3>1°>2°>3°

例如：

三、有机反应

1.加成反应

(1)亲电加成，例如：

(2)亲核加成，例如：

(3)自由基加成，例如:不对称烯烃与HBr在有过氧化物存在时的加成——反马加成：

2.取代反应

(1)亲电取代，例如：(E+为亲电试剂)

E+的生成：

A.硝化试剂

B.卤代试剂

C.烃基化试剂

D.酰化试剂

E.氯甲基化试剂

(2)亲核取代，例如：(Nu-为亲核试剂)

又如卤代烃的亲核取代：

A.单分子历程(SN1)

B.双分子历程(SN2)

(3)自由基取代，例如：

烷烃的卤代——链式反应

又如：

3.氧化还原反应

B.OsO4

C.臭氧化

D.HIO4和(CH3COO)4Pb

E.过氧酸

(2)还原反应,各种还原剂对各类官能团的活性,见表1.

表1

还原反应立体选择，例如：

4.分子重排

有些有机反应中，烃基或其他取代基从一个原子迁移到另一个原子上，碳骼或官能团的位置发生变化，这类反应称为分子重排.

(1)缺电子重排

A.碳正离子重排：

例如：

B.Hofmann重排

C.Beckmann重排

D.芳环上的重排

(2)富电子重排

在碱性条件下季铵盐或锍盐，烃基从氮原子或硫原子迁移到邻近的负碳原子上的反应称为Stevens重排：

5.周环反应

(1)电环化反应

共轭多烯烃转变成环烯烃或其逆反应——环烯烃开环变成共轭多烯烃的反应，例如：

(2)环加成反应

两分子的烯烃或多烯烃变成环状化合物的反应，例如：

(A通常为吸电子的原子或原子团)

深化对有机反应历程的理解是学好有机化学的前提，理解有机反应历程掌握有机反应类型，提高高考有机合成题的准确率.