渤海油气区周边海域PFASs的赋存特征与来源

雷 明,张 灿,周智杰,王晓萌,刘晓星,杨文超,程嘉熠,陈 虹

渤海油气区周边海域PFASs的赋存特征与来源

雷 明1,张 灿2*,周智杰1,王晓萌2,刘晓星1,杨文超2,程嘉熠2,陈 虹2

(1.大连海事大学环境科学与工程学院,辽宁 大连 116026；2.国家海洋环境监测中心,国家环境保护近岸海域生态环境重点实验室,辽宁 大连 116023)

为了解我国海上油田区域附近PFASs(多氟或全氟化合物)污染状况,本文针对我国渤海油田区所在海域采集了92个海水样品,并对其中19种PFASs及其新型替代品的含量进行了分析.结果表明,渤海油气区周边海水中总PFASs浓度范围为9.33～113ng/L,与中国其他海域相比,渤海油田区周边海水中总PFASs含量较高.传统PFASs中,全氟辛酸(PFOA)是大部分样品中的主要PFASs.新型替代品中,六氟环氧丙烷二聚酸(HFPO-DA)的浓度相对较高,浓度中位数为1.82ng/L,而在所有样品中6:2氯代多氟醚磺酸(6:2Cl-PFESA)均未检出.从区域分布来看,总PFASs浓度较高的油田位于渤海西部.总PFASs含量与离岸距离等影响因素相关性分析表明,渤海油气区附近海水中总PFASs含量与离岸距离显著相关,说明陆源是渤海油气区中PFASs污染的主要来源.

多氟/全氟化合物(PFASs)；海上油气区；来源分析；赋存特征

全(多)氟化合物(PFASs)广泛应用于工业和生活领域的人造化工产品[1].PFASs在环境中具有高度的持久性[2].目前,PFASs在各类环境介质中广泛存在[3-7],在人体及其他生物体中均有检出[8-10],同时研究发现PFASs具有较高的生物累积性和毒性[11].因此,全氟辛酸(PFOA),全氟辛烷磺酸(PFOS)及其盐类在全球范围内进行管控[12-13].随着国内外对传统PFASs的管控,六氟环氧丙烷二聚酸(HFPO-DA)和多氟烷基醚类磺酸盐(Cl-PFESA)分别作为PFOA和PFOS的替代品被大量开发和使用[14-15].HFPO-DA和6:2氯代多氟醚磺酸(6:2Cl-PFESA)在我国一些河流中已有检出[4],同时研究结果[16-17]显示此类替代品具备一定的生物放大和生物累积作用.

为提高油气采收率,PFASs作为表面活性剂常被用于油田开采行业[18],因此在油田周围环境可能会受到来自油气开采过程添加的PFASs的污染.目前已有少量研究对油田附近的PFASs污染情况进行了报道[1,19],但对海上油气区周围PFASs污染情况的调查尚不多见.渤海是我国半封闭内海,油气区分布密集,且其水体交换能力有限.同时因该海域上游存在氟化工产业园区,因此又受到陆源入海河流和入海排污口中PFASs的污染[20],该海域PFASs污染状况相对较为突出[21].为进一步了解海上油气区对海洋环境中PFASs污染贡献,本文以渤海为研究区域,采集渤海油气区周边海域共92个海水样品,分析了17种传统PFASs及2种新型替代品(HFPO-DA,6:2Cl-PFESA)的赋存水平和空间分布,并研究陆源与油气区生产水排放对海洋环境中PFASs的污染贡献水平进行分析,以期了解我国渤海区域海洋油气区附近PFASs污染状况及其来源,为我国渤海海域PFASs污染管控措施制定提供参考.

1 材料与方法

1.1 样品采集

图1 渤海油气区站位分布

审图号:GS(2019)1835号

因渤海海域油气田较多,根据其相对位置将其分为13个油气区,并采集油气区附近0.5km范围内的海水样品.共布设站位92个,站位位置见图1.采样时间2019年11月,采样容器为不锈钢材质.各站位采集1.25L的水样,且采样日当天确保连续2d未有降雨活动.水样储存于PP采样瓶,并在4℃条件下储存,一周内进行前处理.

1.2 样品前处理与分析

1.2.1 主要仪器与试剂 主要试剂:19种PFASs标准物质及相关的内标化合物采购于Wellington实验室(Guelph,ON,Canada),具体各化合物的信息见表1.HPLC纯度的甲醇和乙腈来自于Sigma公司.固相萃取柱采购自Waters公司(200mg,Milford,MA).

主要仪器:液相色谱-质谱/质谱联用仪.其中全氟羧酸类(PFCAs)和全氟磺酸类(PFSAs)2类共计17种物质及6:2Cl-PFESA所采用的仪器为:HPLC- MS/MS,Agilent 1200,Agilent 6410Triple Quadrupole mass spectrometer;HFPO-DA所采用的仪器为HPLC-MS/MS,Shimadzu LC-20A,AB Sciex 5500mass spectrometer.另外应用到的主要仪器为固相萃取仪(Waters Corp.,Milford,MA).

1.2.2 样品前处理 样品前处理和分析方法与本课题组已发表文章的相关方法基本一致[22-23].将1000mL水样通过玻璃纤维滤膜(1.6µm; Whatman, Florham Park,NJ)过滤后加入2ng内标,并采用固相萃取方法进行前处理.采用的萃取柱为Oasis HLB SPE cartridges (200mg,Milford,MA).萃取柱先采用10mL甲醇和10mL干净的Milli-Q水预处理,洗脱液为4mL甲醇和4mL含有0.1%的氢氧化铵甲醇溶液.萃取液采用氮吹法吹干并复溶至1mL进行测定.

1.2.3 样品分析 萃取液中除了HFPO-DA以外的其他18种PFASs所采用的相关参数为:流动相为10mmol/L醋酸铵溶液和甲醇溶液;流动相起始于40%甲醇,保留3min,17min内线性提高至90%甲醇,再在10min内提高至100%甲醇溶液,保留6min;进样量为10μL.采用的液相小柱为Agilent Eclipse Plus C18column (2.1m×100mm,3.5μm, Agilent, Palo Alto, CA),并采用(ESI)-MS/MS模式.

HFPO-DA所采用的相关参数为:流动相为2mmol/L醋酸铵溶液和0.1%甲酸乙腈溶液;流动相起始于10%的0.1%甲酸乙腈溶液,1min内线性提高至20%,4min内线性提高至90%的0.1%甲酸乙腈溶液,保留2min;进样量为10μL.采用的液相小柱为Acquity UPLC BEH Plus C18column(2.1m×100mm, 1.7μm),并采用(ESI)-MS/MS模式.

其他仪器信息见表1.

1.2.4 质量保证与质量控制(QA/QC) 样品浓度的测定采用内标法,各物质标准曲线的2均超过0.99.回收率实验是通过在1000mL干净水中加入2ng标准物质,回收率结果见表1,各类污染物的回收率范围在50.9%～106.8%范围内. MLQ则根据各个物质峰面积的信噪比(/)大于10:1时的浓度进行确定.同时,在本研究中进行了野外空白、溶剂空白和程序空白,样品中PFASs含量均低于检出限.

表1 PFASs名称,仪器分析测试参数及其方法检出限(MLQ)和回收率结果

注:MLQ为方法检出限.

2 结果与讨论

2.1 渤海油气区中PFASs及其新型替代品的浓度水平及组成成分

表2 渤海油气区周边海水中各类PFASs的浓度范围、中位数、平均数和检出率

续表2

由表2可见,在收集到的92个水样中,7种目标PFASs(PFBA,PFPeA,PFHxA,PFHpA,PFOA,PFBS和PFHxS)的检出率为100%;7种长链PFCAs(C10-C14, C16,C18)、PFDS和6:2Cl-PFESA的检出率均低于30%;6:2Cl-PFESA和PFOcDA在本次收集到的所有样品中均未检出.另一个新型替代品HFPO-DA的检出率为88.0%,表明其在渤海油气区有着较为广泛的分布.渤海油气区水样中总PFASs的含量范围为9.33～113ng/L,其平均值和中位数分别为38.8, 31.0ng/L.

PFOA是最主要的PFAS单体,其平均占比为61.8%.其次是PFBA和HFPO-DA,平均占比分别为9.49%和6.47%.与以前在渤海海水中PFASs组分情况相比较,PFOA平均占比与之前的结果[24]较为接近(平均占比为66.9%),表明PFOA是此海域中最主要的PFAS单体.同时,碳链长度小于10的PFCAs (C4-C9)的检出率(96.7%～100%)要明显高于碳链较长的PFCAs(C10-C14,C16,C18)的检出率(0.0%～ 29.3%),这可能是因为较短碳链的PFCAs有着更高的水溶性和更低的ow[25].

2.2 渤海油气区PFASs含量与其他区域对比状况

由表3可见,渤海(13.3～718ng/L)中检测到的总PFASs含量最高值要比南海(0.121～1.02ng/L),东海(0.133～3.32ng/L)和黄海(1.6～17ng/L)高约1～2个数量级,渤海油气区周边海水中的总PFASs含量最高值并未高于渤海中的最高值,但比上述其他海域中总PFASs含量最高值要高.在我国东海,南海,黄海和渤海的海水中,PFOA都是最主要的PFASs单体.

PFOA作为渤海主要的污染单体,渤海海水中此单体的含量最高值要比我国其他海域高至少1个数量级,这可能是因为渤海是一个半封闭的海,其海水交换能力有限,而且源自小清河和大凌河上游的氟化物工厂的工业废水最终也会进入渤海[23].但是渤海油气区的PFOA含量最高值和浓度中位数都比渤海整体调查中的要低,这可能是因为与油气区所在的海域相比,渤海其他区域PFOA污染更为严重[24].同时,这也说明了渤海海上油气区对环境中PFOA含量贡献并不明显.

对于PFOS来看,南黄海和渤海海水中PFOS浓度中位数要明显比其他海域高.江苏省境内有包括杜邦和大金在内的超过15家知名的大型氟化学公司,经营的产业包括金属电镀和纺织等多方面,南黄海的水样中PFOS含量较高可能是因为这片海域受到江苏省的影响[22].尽管有文件指出PFOS被应用于提高石油的采收率[18],然而本次调查结果与其并不相符,渤海油气区周边海水中PFOS浓度中位数低于渤海海水中PFOS浓度中位数.

在Pan等[16]的调查中,小清河河水中HFPO-DA含量最高达到了2100ng/L,渤海海水中的HFPO-DA含量要高于中国其他海域的HFPO-DA含量,这可能是因为受到了小清河上游氟化物工业园区的影响.但对于PFOS的替代品6:2Cl-PFESA,渤海海水中的含量则要略低于南海和南黄海中.

与陆地油田调查结果相比,渤海油气区周边海水中PFASs污染与大庆油田(陆上)和天津大港油田(陆上)呈现不同特征.在大庆油田[19]中,PFBA (3.0～240ng/L)是最主要的PFCAs,PFOS(0.65～ 150ng/L)是最主要的PFSAs,但此污染并非完全由大庆油田排放所导致.在大港油田[1]中最主要的长链PFASs是PFOS和PFOA,同时,PFBA,PFPeA,PFHxA, PFHpA的含量也较高,最高值分别达到了1752, 1729,3224,2021ng/L,大港油田附近的地表水中PFASs污染严重.6:2Cl-PFESA在大港油田附近的地表水中检出率达到了55%,但大港油田附近的电镀工厂周围6:2Cl-PFESA含量较高,因此油气区排放并非是其主要来源.

表3 我国海水和陆地油田中PFOA、PFOS、HFPO-DA和6:2Cl-PFESA的浓度状况(ng/L)

注:/表示原文献中未给出相关数据.

2.3 渤海油气区中PFASs的来源分析

由表4可知,XB油气区(中位数 60.0ng/L), CD油气区(中位数 57.3ng/L)和BZ油气区(中位数 51.2ng/L)是本次调查中总PFASs浓度中位数超过50ng/L的3个油气区.这3个站位距离莱州湾较近,莱州湾本身总PFASs含量要明显高于渤海其他区域[24].位于渤海北部的JZ油气区(中位数 20.3ng/L)和SZ油气区(中位数 18.5ng/L)周边海水中总PFASs含量较低,离岸较远的PL油气区(中位数10.1ng/L),LD油气区(中位数 19.5ng/L)和BN油气区(中位数17.7ng/L)周边海水中总PFASs含量也处于一个较低的水平.新型替代品HFPO-DA在除PL油气区以外的其他油气区周边海水中均有检出,指出其在渤海海水中分布广泛.

渤海油气区周边海水中PFASs主要包括两个方面的污染来源,一方面为油气区生产水的排放,另一方面为陆源污染.其中陆源污染包括大气沉降和河流输入等输入路径是海洋中PFASs的主要来源[29].本研究对渤海各油气区周边海水中检出率高于80%的PFASs进行相关性分析,结果显示(表5),除PFNA,PFHxS外,其他PFASs两两之间极显著正相关(<0.01);PFNA只与PFBS和PFOS有显著相关性(<0.05),与其他PFASs的相关性均不显著; PFHxS只与PFOS和PFNA相关性不显著,与其他PFASs两两之间显著正相关(<0.05).不同PFASs单体之间高度的相关性显示显著相关的PFASs可能具有相同的来源[30].

为进一步评估陆源对渤海油气区周边海水中PFASs的贡献,本研究对渤海油气区周边水样中ΣPFASs浓度与离岸距离进行了相关性分析.通过对渤海油气区周边海水中总PFASs含量与离岸距离(km)进行曲线拟合和SPSS相关性分析,发现渤海油气区周边海水中总PFASs含量随离岸距离的增加呈现对数下降趋势(<0.05)(图2).将检出率高于80%的PFASs单体含量与离岸距离进行相关性分析,发现除去PFNA,其他单体PFASs含量与离岸距离两两之间显著负相关(<0.05),结合相关性分析中不同PFASs单体之间高度的相关性,表明陆源是渤海油气区周边海水中PFASs的主要来源,海上油气区排放对渤海PFASs污染贡献并不显著.

表4 渤海各油气区周边海水中总PFASs的浓度范围、平均数和中位数(ng/L)

表5 渤海各油气区周边海水中PFASs的Spearman相关性分析结果

注:**表示相关性达<0.01极显著水平;*表示相关性达<0.05显著水平.

图2 渤海油气区周边海水中总PFASs含量与离岸距离的相关性

3 结论

3.1 渤海油气区周边海水中总PFASs的含量范围为9.33～113ng/L,其平均值和中位数分别为38.2和31.0ng/L,与我国其他海域相比,渤海油气区水样中总PFASs的含量处于较高的水平.PFOA是最主要的PFASs单体,本次调查的两种新型替代品中,HFPO- DA的检出率为88%,6:2Cl-PFESA在所有样品中均未检出.

3.2 通过SPSS相关性分析,发现渤海油气区周边海水中总PFASs含量与离岸距离显著相关,说明陆源是渤海油气区周边海水中PFASs污染的主要来源,渤海海上油气区对渤海环境中PFASs污染贡献并不显著.

[1] Meng Y, Yao Y M, Chen H,et al. Legacy and emerging per- and polyfluoroalkyl substances (PFASs) in Dagang Oilfield: multimedia distribution and contributions of unknown precursors [J]. Journal of Hazardous Materials, 2021,412:125177.

[2] Brendel S, Fetter E, Staude C, et al. Short-chain perfluoroalkyl acids: environmental concerns and a regulatory strategy under REACH [J]. Environmental Sciences Europe, 2018,30(1):1-11.

[3] Borthakur A, Wang M, He M, et al. Perfluoroalkyl acids on suspended particles: Significant transport pathways in surface runoff, surface waters, and subsurface soils [J]. Journal of Hazardous Materials, 2021,417:126159.

[4] Pan Y T, Zhang H X, Cui Q Q, et al. Worldwide distribution of novel perfluoroether carboxylic and sulfonic acids in surface water [J]. Environmental Science and Technology, 2018,52(14):7612-7629.

[5] Wang Q, Ruan Y F, Lin H J, et al. Review on perfluoroalkyl and polyfluoroalkyl substances (PFASs) in the Chinese atmospheric environment [J]. Science of the Total Environment, 2020,737:139804.

[6] 武倩倩,吴 强,宋 帅,等.天津市主要河流和土壤中全氟化合物空间分布、来源及风险评价 [J]. 环境科学, 2021,42(8):3682-3694.

Wu Q Q, Wu Q, Song S, et al. Distribution, sources, and risk assessment of polyfluoroalkyl substances in main rivers and soils of Tianjin [J]. Environmental Science, 2021,42(8):3682-3694.

[7] 郑 宇,路国慧,邵鹏威,等.青藏高原东部过渡区水环境中全氟化合物的分布特征 [J]. 环境化学, 2020,39(5):1192-1201.

Zheng Y, Lu G H, Shao P W, et al. Level and distribution of perfluorinated compounds in snow and water samples from the transition zone in eastern Qinghai-Tibet [J]. Environmental Chemistry, 2020,39(5):1192-1201.

[8] Lin X P, Wang S Q, Li Q, et al. Occurrence, partitioning behavior and risk assessments of per- and polyfluoroalkyl substances in water, sediment and biota from the Dongshan Bay, China [J]. Chemosphere, 2022,291:132812.

[9] Houde M, De Silva A O, Muir D C G, et al. Monitoring of perfluorinated compounds in aquatic biota: an updated review [J]. Environmental Science and Technology, 2011,45(19):7962-7973.

[10] Liu J Y, Li J G, Luan Y, et al. Geographical distribution of perfluorinated compounds in human blood from Liaoning province, China [J]. Environmental Science and Technology, 2009,43(11):4044- 4048.

[11] Brase R A, Mullin E J, Spink D C. Legacy and Emerging Per- and Polyfluoroalkyl Substances: Analytical Techniques, Environmental Fate, and Health Effects [J]. International journal of molecular sciences, 2021,22(3):995.

[12] United Nations Environment Programme. Listing of perfluorooctane sulfonic acid, its salts and perfluorooctane sulfonylfluoride [EB/OL]. http://chm.pops.int/TheConvention/ThePOPs/TheNewPOPs/tabid/2511/Default.aspx, 2009.

[13] United Nations Environment Programme. Listing of perfluorooctanoic acid (PFOA), its salts and PFOA-related compounds [EB/OL]. http://chm.pops.int/TheConvention/ThePOPs/TheNewPOPs/tabid/2511/Default.aspx, 2019.

[14] Conley J M, Lambright C S, Evans N, et al. Hexafluoropropylene oxide-dimer acid (HFPO-DA or GenX) alters maternal and fetal glucose and lipid metabolism and produces neonatal mortality, low birthweight, and hepatomegaly in the Sprague-Dawley rat [J]. Environment International, 2021,146:106204.

[15] Wang S W, Huang J, Yang Y, et al. First report of a Chinese PFOS alternative overlooked for 30years: its toxicity, persistence, and presence in the environment [J]. Environmental Science and Technology, 2013,47(18):10163-10170.

[16] Pan Y T, Zhang H X, Cui Q Q, et al. First report on the occurrence and bioaccumulation of hexafluoropropylene oxide trimer acid: an emerging concern [J]. Environmental Science and Technology, 2017, 51(17):9553-9560.

[17] Chen H, Han J B, Cheng J Y, et al. Distribution, bioaccumulation and trophic transfer of chlorinated polyfluoroalkyl ether sulfonic acids in the marine food web of Bohai, China [J]. Environmental Pollution, 2018,241:504-510.

[18] Agneta Falk-Filipsson. Occurrence and use of highly fluorinated substances and alternatives [R]. Stockholm: Swedish Chemicals Agency, 2015:50-51.

[19] Xu L, Shi Y L, Li C X, et al. Discovery of a novel polyfluoroalkyl benzenesulfonic acid around oilfields in Northern China [J]. Environmental Science and Technology, 2017,51(24):14173-14181.

[20] 孙琳婷,赵 祯,唐建辉.典型氟工业园周边河流沉积物中全(多)氟化合物的分布特征 [J]. 环境科学, 2020,41(9):4069-4075.

Sun L T, Zhao Z, Tang J H. Distribution characteristics of Per-/polyflouralkyl substances in river sediments around typical fluorine industrial parks [J]. Environmental Science, 2020,41(9): 4069-4075.

[21] Zhao Z, Cheng X H, Hua X, et al. Emerging and legacy per- and polyfluoroalkyl substances in water, sediment, and air of the Bohai Sea and its surrounding rivers [J]. Environmental Pollution, 2020,263(A), 114391

[22] 陈 虹,韩建波,张 灿,等.大连海域入海污染源中PFASs的赋存、输入通量和季节特征 [J]. 环境科学, 2019,40(5):2115-2121.

Chen H, Han J B, Zhang C, et al. Occurrence, input, and seasonal variations of poly-and perfluoroalkyl substances (PFASs) in rivers and drain outlets from the Dalian Coastal Area, China [J]. Environmental Science, 2019,40(5):2115-2121.

[23] Chen H, Han J B, Zhang C, et al. Occurrence and seasonal variations of per- and polyfluoroalkyl substances (PFASs) including fluorinated alternatives in rivers, drain outlets and the receiving Bohai Sea of China [J]. Environmental Pollution, 2017,231:1223-1231.

[24] Meng L Y, Song B Y, Zhong H F, et al. Legacy and emerging per- and polyfluoroalkyl substances (PFAS) in the Bohai Sea and its inflow rivers [J]. Environment International, 2021,156:106735.

[25] Wang Q, Tsui M M P, Ruan Y F, et al. Occurrence and distribution of per- and polyfluoroalkyl substances (PFASs) in the seawater and sediment of the South China sea coastal region [J]. Chemosphere, 2019,231:468-477.

[26] Feng X M, Ye M Q, Li Y, et al. Potential sources and sediment-pore water partitioning behaviors of emerging per/polyfluoroalkyl substances in the South Yellow Sea [J]. Journal of Hazardous Materials, 2020,389:122124.

[27] Cai M H, Zhao Z, Yang H Z, et al. Spatial distribution of per- and polyfluoroalkyl compounds in coastal waters from the East to South China Sea [J]. Environmental Pollution, 2012,161:162-169.

[28] Zhao Z, Tang J H, Mi L L, et al. Perfluoroalkyl and polyfluoroalkyl substances in the lower atmosphere and surface waters of the Chinese Bohai Sea, Yellow Sea, and Yangtze River estuary [J]. Science of the Total Environment, 2017,599:114−123.

[29] Filipovic M, Berger U, McLachlan M S. Mass balance of perfluoroalkyl acids in the Baltic Sea [J]. Environmental Science and Technology, 2013,47:4088-4095.

[30] 丁 达,宋 昕,刘朝阳,等.某化工园区周边土壤中传统和新兴全氟化合物的赋存特征及潜在来源 [J]. 土壤, 2021,53(4):779-787.

Ding D, Song X, Liu Z Y, et al. Occurrence and possible source of legacy and emerging perfluoroalkyl substances in soil near a chemical industrial park [J]. Soils, 2021,53(4):779-787.

Occurrence and source of Per-and Polyfluoroalkyl Substances (PFASs) in seawater around oilfields in the Bohai Sea, China.

LEI Ming1, ZHANG Can2*, ZHOU Zhi-jie1, WANG Xiao-meng2, LIU Xiao-xing1, Yang Wen-chao2, CHENG Jia-yi2, CHEN Hong2,

(1.College of Environmental Sciences and Engineering, Dalian Maritime University, Dalian 116026, China；2.Key Laboratory of Coastal Ecology and Environment of State Oceanic Administration, National Marine Environmental Monitoring Center, Dalian 116023, China)., 2022,42(11)：5351～5357

In order to study the pollution status of the PFASs (Per- and polyfluoroalkyl substances) near the offshore oil field area in China, in this study, concentrations of 19 legacy and novel PFASs in 92 seawater samples collected near the oilfields in Bohai Sea of China were measured. The total PFAS concentrations ranged from 9.33 to 113ng/L. As compared with other sea areas in China, the total concentrations of PFASs in the seawater around the Oilfields in the Bohai Sea were relatively high. Perfluorooctanoate (PFOA) was the predominant PFASs in most of the samples. Meanwhile, relatively high concentrations of hexafluoropropylene oxide dimer acid (HFPO-DA) were observed with a median concentration of 1.82ng/L, while 6:2 chlorinated polyfluorinated ether sulfonate (6:2Cl-PFESA) was not detected in all samples. Oilfields with high PFAS concentrations in surrounding seawater are located in the west of the Bohai Sea. The correlation analysis between the total PFASs concentrations and the offshore distance showed that the concentrations of the total PFASs in seawater near the oilfields in Bohai Sea were significantly correlated with the offshore distance, indicating that the land source was the main contributor of PFASs pollution in oilfields in Bohai Sea.

poly- and perfluoroalkyl substances (PFASs)；offshore oilfield；source apportionment；occurrence characteristics

X55

A

1000-6923(2022)11-5351-07

雷 明(1998-),男,吉林珲春人,大连海事大学硕士研究生,主要研究方向为海洋污染化学.发表论文1篇.

2022-04-11

国家自然科学基金资助项目(41876128,41806128)

* 责任作者, 高级工程师, zhangcan@nmemc.org.cn