茶叶中农药残留的检测及调查分析

任春凤

(1 福建省产品质量检验研究院，福建 福州 350002；2 国家加工食品质量检验检测中心，福建 福州 350002)

中国是茶文化的发源地。茶叶营养丰富，富含蛋白质、氨基酸、茶多酚、维生素、儿茶素等营养成分[1-6]。我国是全球最早栽种茶树，加工茶叶的国家，中国茶的生产消费量处于世界领先水平。

福建省茶文化和茶产业历史悠久，福建是我国产茶大省[7]。茶叶主产区中，泉州、漳州、龙岩主要以乌龙茶为主，包含安溪铁观音、毛蟹、黄金桂、本山、白牙奇兰、漳平水仙等；南平以武夷岩茶(大红袍、肉桂、水仙、名枞、奇种等)、红茶、白茶为主；宁德以绿茶和白茶为主；福州市以茉莉花茶和绿茶为主，其他地方茶叶产量相对较少。

国标对茶叶农药残留限量标准日趋严格，国标GB 2763《食品中农药最大残留限量》近二十年来经过了7次标准变化，笔者结合近二十年GB2763变化情况[8-14]整理农残变更情况详见表1。

表1 近二十年GB 2763《食品中农药最大残留限量》标准中涉茶项目变更情况

现行强制性国标GB2763-2021于2021年09月03日实施，茶叶相关的农残增加至106项。据统计分析，很大部分农药残留均未检出，本文主要针对茶叶中容易检出的几十项农药残留的检出情况进行分析。

1 实 验

1.1 仪器与试剂

1.1.1 仪器设备

GC-MS气质联用仪，该仪器配有电子轰击源(EI)、Agilent GC-MS工作站，LC-MS液质联用仪, 配有电喷雾离子源(ESI)，涡旋混匀机/旋转蒸发仪、电子分析天平、超声波清洗器、氮吹仪、食品粉碎机、高速冷冻离心机，固相萃取装置；超纯水纯化系统；具塞锥形瓶，具筛离心管，鸡心瓶，过滤头、无菌注射器、移液枪等。

1.1.2 试剂

丙酮(分析纯)，正己烷，无水硫酸钠，丙酮+正己烷(1+1，体积比)，超纯水、甲醇、乙腈，乙酸铵，超纯水，甲醇，盐酸，乙酸，氯化钠，甲苯，正己烷，氨水，丙酮，异辛烷，二氯甲烷，各农药及相关化学品标准物质、农药标准溶液等。

1.2 样品来源与采集

本研究从2017年开始在福建区域生产和流通环节随机取茶叶样品共186批，其中闽南乌龙茶45批，闽北乌龙茶30批，白茶33批，红茶30批，绿茶20批，茉莉花茶17批，普洱茶6批。涵盖到生产企业、超市、商场、茶叶批发市场、茶叶店、网店等多个环节[15]。茶叶样品来源覆盖了福建省的福州、泉州、宁德、南平等茶叶主产区的各大类茶叶，详见作者根据福建省茶叶情况画的分布图(图1)。

图1 福建省茶叶区域分布图

1.3 茶叶检测分析方法

重点检测分析GB2763-2021涉茶易检出的几十种农药残留，具体项目名称、限量值及检测方法详见表2。并利用Microsoft Excel、WSP、图片处理器等统计分析检测数据。

表2 茶叶中容易检出的农药项目、最大残留限量及检测方法

续表2

2 结果与分析

2.1 实测茶叶样品农药残留合格情况分析

对随机采样的186个茶叶中农药残留进行检验，与GB2763-2021标准农残最大限量(MRL)要求对比分析茶叶合格率(qualified rate)。

结果表明，7批样品农药不符合MRL限量要求，整体不合格率为：3.76%。其中乌龙茶的不合格率最高(7.50%)，闽北乌龙茶不合格率为5.71%，闽南乌龙茶不合格率为：8.88%。闽北乌龙茶中不合格的项目主要是：水胺硫磷和三氯杀螨醇；闽南乌龙茶不合格项目主要是：氰戊菊酯和S-氰戊菊酯；三氯杀螨醇。红茶不合格率为：3.33%，不合格项目为：水胺硫磷。白茶与绿茶、普洱茶、茉莉花茶均合格；每类茶叶合格率情况详见表3。

表3 每类茶叶农药残留合格率情况

农残超标的闽南乌龙茶主要是陈年铁观音，十年以前有的农药按当时国家标准要求是可以允许使用的，所以发现个别陈年老茶比较容易检出一些标准新要求的农药，生产企业需要按最新国标要求对茶叶质量进行把控。其中不合格茶叶的农残检出情况见表4。

表4 不符合GB2763-2021农残限量值的茶叶列表

2.2 实测样品农药残留检出率和每类茶叶检出率分析

本次检验的186批茶叶样品中，GB2763-2021中涉茶农药有检出的是: 三氯杀螨醇、 联苯菊酯、啶虫脒、氰戊菊酯和S-氰戊菊酯、水胺硫磷、草甘膦等26种农药。其余农药残留均未检出，检出率情况祥见表5。

表5 每类茶叶中农药残留的检出率情况表

接下来对比检出限，分析农药残留检出率(detection rate)，总体来说茶叶中检出率最高的农药是：联苯聚酯(检出率：70.43%)；检出率大于10%的农药按检出率从高到低依次是：噻嗪酮，氯氟氰菊酯和高效氯氟氰菊酯，哒螨灵，氯氰菊酯和高效氯氰菊酯，甲氰菊酯，草甘膦，啶虫脒，虫螨腈，检出率见图2。

不同种类茶叶中农药残留检出率差别较大，详见图2和表6。结果表明茉莉花茶和闽北乌龙茶中农药残留的检出率较高，其中联苯菊酯的检出率均大于85%。检出农药种类最多的是白茶，其次闽南是乌龙茶和红茶。

表6 每类茶叶中农药检出率高低比对表

图2 茶叶中农药残留总检出率及每类茶叶检出率

2.3 不同类别茶叶中农药残留具体检出值分析

如图3所示为样品农残总检出平均值和各类茶叶平均值的情况。结果表明，186种茶叶检出最多的农药是：联苯菊酯(检出率：70.43%)，其平均检出值为0.23 mg/kg；总体平均检出值最高的是虫螨腈(0.37 mg/kg)，但都在限量范围内。

结果表明，茶叶中农残检出值(≥0.22 mg/kg)从高到低依次是：吡蚜酮>虫螨腈>三氯杀螨醇>氯菊脂>硫丹>氯氰菊酯和高效氯氰菊酯>草甘膦>联苯菊酯。

不同类别茶叶中农残的检出值差别较大，详见图3和表7，农绿茶、普洱茶和闽南乌龙茶农残检出值较高。

图3 实测全部茶叶农残平均检出值及每类茶叶平均检出值

表7 每类茶叶中农药平均检出值情况表

3 结 论

通过对随机采样的186批茶叶进行检测分析，结果表明：

(1)分析的茶叶整体不合格率为3.76%，红茶不合格率为3.33%，乌龙茶不合格率为7.50%，不合格项目为氰戊菊酯和S-氰戊菊酯、三氯杀螨醇、水胺硫磷，建议将这些项目纳入监管重点对象。

(2)从农残检出率看，联苯菊酯的检出率最高(高达70.43%)，茉莉花茶中的联苯聚酯(88.24%)最高。联苯菊酯是常用的杀虫剂杀螨剂，见效快、杀虫种类多，所以在茶树种植过程中的使用率高，导致检出率最高。

(3)白茶、闽南乌龙茶和红茶中检出的农残种类比较多，白茶检出虫螨腈等19种农残，闽南乌龙茶检出虫螨腈等17种农残，红茶检出联苯菊酯等15种农残，这与每种茶叶采摘老嫩程度、生长过程环境土壤及用药差异性等多因素有关。

(4)茶叶中农药检出值最高的是虫螨腈(0.37 mg/kg)，每类茶叶的农残平均检出值差别较大，闽南乌龙茶中的虫螨腈(1.13 mg/kg)和绿茶中的联苯菊酯(0.21 mg/kg)检出值较高。

联苯菊酯和虫螨腈主要用于控制农作物害虫。绿茶多采摘芽或一芽一到两叶，且受到虫害的影响比较严重，所以绿茶中的联苯菊酯检出值最高；乌龙茶茶树的茶叶采摘频率较高，最少会采摘春茶与秋茶两季，茶叶受到很多病虫害的影响较大。农药通过土壤以及喷洒等方式在茶树中富集，之前标准对虫螨腈未进行管控，所以闽南乌龙茶中虫螨腈检出值相对较高。

针对福建区域茶叶来说，农残检出值较高的茶叶主要是：绿茶、闽南乌龙茶，分布的区域主要是：福建宁德、福州、泉州、漳州等地，福建茶叶中吡蚜酮、联苯菊酯、虫螨腈、三氯杀螨醇、氯菊脂等几种检出值比较高，应该结合国标加强监督管理，深入分析种植及生产加工环节农药把控情况，加强茶园工厂茶店等全链条质量监管，共促茶行业质量转型升级。

福建省是海丝之路的重要区域，同时，台湾乌龙茶与福建乌龙茶工艺有异曲同工之妙，本文研究对促进海丝之路及海峡两岸质量提升有重要意义。后期会加强对不同地区、不同类别、不同发酵程度茶叶质量安全研究与分析，将对茶叶营养成分等深入研究。本文对今后茶行业质量把控与风险预警具有重要指导意义，同时为茶文化、茶科技、茶产业“三茶”融合质量全面提升奠定了良好基础。