2022年池州市食品中丙二醇含量测定及现状分析

朱志祥

（池州市质量监督检验研究院，安徽池州 247100）

丙二醇，别名二羟基丙烷，有三种同分异体，常见稳定的同分异构体为1,2-丙二醇和1,3-丙二醇。通常所说的丙二醇是指1,2-丙二醇。1,2-丙二醇（1,2-Propanediol）是一种有机化合物，化学式为C3H8O2，与水、乙醇及多种有机溶剂混溶。常态下为无色黏稠液体，近乎无味，细闻微甜，被美国食品药品监督管理局批准用于食品添加剂。丙二醇毒性较小，但过量摄入，仍会对身体产生不良后果。例如，过量的丙二醇在体内经过代谢后，会形成乳酸，大量的乳酸如果不能及时排出体外，会引起血液和肾脏的中毒反应，严重的会导致心率过低、呼吸受阻、肌无力、反应变慢，甚至会失去意识。丙二醇作为稳定剂、凝固剂、抗结剂、消泡剂、乳化剂、水分保持剂以及增稠剂等应用在生湿面制品和糕点中，也作为食品用合成香料及加工助剂应用到食品中。丙二醇与各类香精香料色素具有较好互溶性，添加后不易挥发且价格低廉，是一种理想的溶剂，因而也用作香精香料色素的溶剂和软化剂等。丙二醇还用作烟草增湿剂、防霉剂，食品加工设备润滑油和食品标记油墨的溶剂[1-6]。

在食品工业中，生产新鲜的面条、混沌皮等生湿面制品时，添加少量的丙二醇后可以防止生湿面制品干燥，并有良好的光泽，而且能在一个较长时期内保持新鲜稳定的状态[7]。丙二醇的乳化及湿润的特性，能使糕点的生产时间缩短，糕点中加有丙二醇时，易吸收空气中的水分，防止糕点硬化。丙二醇较强的吸湿性，对糕点有保湿和抗冻作用，使糕点获得更好的口感，还能让良好的口感保持更久，被广泛地应用于制造糕点[8]。《食品安全国家标准食品添加剂使用标准》（GB 2760—2014）针对其最大使用量规定是生湿面制品最大使用量为1.5 g·kg-1，糕点最大使用量为3.0 g·kg-1，其余产品均不得检出[9]。

2022年6月28日，浙江省丽水市庆元县市场监督管理局公示了2022年第4期食品抽检检验情况：新疆乳企麦趣尔生产的2批次纯牛奶不合格，不合格项目为丙二醇，项目标准值应为“不得使用”[10]。有关生产企业可能超范围使用食品添加剂的问题，对我国乳制品行业的发展产生了影响。本文通过对池州市本地区食品生产企业生产的允许添加丙二醇的食品及流通环节的纯牛奶样品进行抽样检验，2022年全年共抽取3类样品65批次，对65批次样品进行丙二醇含量测定，旨在初步了解本市范围内相关食品中丙二醇的使用情况，并进一步分析，旨在为池州市食品安全风险监测提供参考，并为市场监管提供依据。

1 材料与方法

1.1 样品来源

2022年池州市“食品中丙二醇专项抽检”共抽取生产环节糕点15批次、生湿面制品30批次，流通环节纯牛奶20批次。

1.2 仪器与试剂

GCMS-QP2010 U1tra气相色谱质谱联用仪（日本岛津）；XW-80A微型旋涡混合仪（上海沪西分析仪器厂有限公司）；丙二醇标准品：99.4%（CATO公司）；实验室用水为超纯水。

1.3 仪器工作条件

1.3.1 色谱条件

色 谱 柱 型 号：TG-WAXMS（60 m×0.25 mm×0.25 μm）；进样体积：1.0 μL；流速：1.0 mL·min-1；分流比：5∶1；柱温：50 ℃保持1 min，10 ℃·min-1升 至 150 ℃ 保 持 0 min，20 ℃·min-1升 至 230 ℃ 保持2 min。

1.3.2 质谱条件

电离方式：电子轰击源（EI）；离子源温度：300 ℃；传输线温度：280 ℃；进样口温度：250 ℃；扫描方式：SIM模式；定性离子m/z31，m/z45，m/z61；定量离子m/z45。

1.4 样品的测定

《食品安全国家标准 食品中1,2-丙二醇的测定》（GB 5009.251—2016）[11]中规定第一法气相色谱法适用于糕点、膨化食品、奶油、干酪、豆制品、奶片、生湿面制品、冷冻饮品、液体乳、植物蛋白饮料、乳粉、黄油以及奶油中1,2-丙二醇含量的测定。第二法适用于糕点、膨化食品、干酪、豆制品、奶片以及生湿面制品中1,2-丙二醇含量的测定。两种方法所用的柱子极性一样，前处理方法也一样，质谱方法只是多了一个无水硫酸钠脱水的步骤。为了方便质谱验证，避免假阳性出现，使检验结果更加准确，本文对3种样品均采用气质法，纯牛奶按照第一法处理后再用约10 g无水硫酸钠过滤，过滤液进气相色谱质谱仪测定。

2 结果与分析

2.1 线性范围相关系数及检出限

按照GB 5009.251—2016配制标准系列，将丙二醇浓度分别为 0.5 mg·L-1、1.0 mg·L-1、2.0 mg·L-1、5.0 mg·L-1、10.0 mg·L-1的标准使用液经 0.45 μm 有机滤膜过滤，按照上述1.3的仪器条件由低浓度到高浓度依次进行测定。以浓度为横坐标，以峰面积为纵坐标绘制标准曲线。在0.5～10.0 mg·L-1内丙二醇的线性关系良好，所得线性方程Y=296 428.878 6X+17 386.949 0，相关系数R为0.999 9。另配制0.2 mg·L-1的丙二醇，按照上述1.3的仪器条件平行测定20次，计算信噪比，以3倍的信噪比计算其检出限为0.002 g·kg-1，以10倍的信噪比计算其定量限为 0.006 g·kg-1。

2.2 回收率及精密度

随机选取一本底为0的糕点，向糕点中分别加入低、中、高3个水平的丙二醇标准溶液，按照GB 5009.251—2016第二法处理，平行测定6次，计算回收率和精密度，结果见表1。丙二醇的加标回收率为92.88%～96.12%，RSD为1.25%～3.46%，方法回收率和精密度均符合实验要求。

表1 丙二醇的回收率及精密度（n=6）

2.3 3种食品中丙二醇的含量结果

《食品安全国家标准 食品添加剂使用标准》（GB 2760—2014）规定丙二醇作为稳定剂、凝固剂、抗结剂、消泡剂、乳化剂、水分保持剂以及增稠剂等功能用在生湿面制品和糕点中，生湿面制品最大使用量为 1.5 g·kg-1，糕点最大使用量为 3.0 g·kg-1，其余产品均不得检出。

本次实验测定的65批次样品中共检出2批次样品含有丙二醇。1批次糕点检出为0.185 g·kg-1，符合限量要求，1批次纯牛奶检出为0.381 g·kg-1，不符合限量要求，该批次纯牛奶为“丙二醇事件”中的“麦趣尔纯牛奶”。生湿面制品中均未检出丙二醇。结果见表2。

表2 不同种类食品中丙二醇含量结果

2.4 3种食品中丙二醇含量差异分析

本次实验抽取的生湿面制品主要是鲜面条、鲜混沌皮、鲜饺子皮等，这些食品在市场上一般都是小作坊现制现售的较多，当天加工当天售完，存货量不多。虽然《食品安全国家标准 食品添加剂使用标准》（GB 2760—2014）规定其可以添加丙二醇，但生产者一般都不会去刻意添加丙二醇，所以本次抽取的30批次生湿面制品均未检出丙二醇。

抽取的15批次糕点都是池州市本地区食品生产企业生产的糕点，由于本地糕点生产企业的食品安全意识比较强，且抽取的样品多偏向含水量较低的烘烤类食品，所以丙二醇检出率比较低。

针对麦趣尔纯牛奶中检出丙二醇，相关资料分析有以下几种可能：①在挤牛奶时一般会对牛的乳房进行消杀，杀菌剂中会添加丙二醇起到溶解的作用；②乳制品生产过程中会清洗管道，管道中会添加大量清洗剂，而清洗剂中会添加丙二醇；③该牛奶与其他使用丙二醇的产品共用生产设备，切换产品时没有清洗；④有可能是饲料中添加了丙二醇，进而转移到了牛奶中。当时报道给出的结论是生产企业在生产过程中超范围使用食品添加剂香精所致。丙二醇是最常用的水溶性液体香精基质（溶剂），根据当时报道的资料可以分析为刻意添加食品添加剂香精概率极大。此外，国家食品监管部门早就发现有此问题，从2020年北京市食品安全监控和风险评估中心中发表的《核磁共振波谱法测定液体乳中的1,2-丙二醇》[12]论文来看，市场抽检10个品牌，有半数以上都存在此问题。

3 结论

本文通过采用并优化GB 5009.251—2016方法对食品中的丙二醇含量进行测定，优化后的方法线性关系良好，检出限、回收率、精密度等均满足实验要求，适用于日常检验中丙二醇含量的测定。采用优化后的方法对池州市2022年丙二醇专项抽检的65批次样品进行丙二醇含量测定分析。结果显示，在抽取的15批次糕点中，仅1批次检出丙二醇，含量为0.185 g·kg-1，符合限量要求；抽取的30批次生湿面制品中均未检测出丙二醇，符合限量要求；抽取的20批次纯牛奶中，1批次检出丙二醇，不符合限量要求。

通过本次专项抽检可以看出，池州市本地区食品中丙二醇使用情况整体良好，企业的食品安全意识较强，地方政府市场监管成效显著。针对纯牛奶中丙二醇不合格事件，从各级专项抽检细则上看，所有品种牛奶中丙二醇都不是当前监督抽检细则项目，所以没有常态监管，一般检验机构也不会主动检验丙二醇。但庆元县市场监管部门的精准靶向抽检使人们注意到这个问题。本文分析结果不仅使人们对池州市本地区食品中丙二醇的使用情况有进一步的了解，更为当地市场监管部门的监督管理提供新的思路与方向，只有不断提高监督抽检的靶向性及问题发现率，才能更好地保障人们舌尖上的安全。