离子色谱法测定复混肥中的氯离子

李光宇，刘 庆 ，陈丽华

（1.东北农业大学，黑龙江 哈尔滨 150030；2.国家农业标准化监测与研究中心，黑龙江 哈尔滨 150036）

由于复混肥料同时含有植物必需的N、P、K三大养分，可以平衡满足作物生长需求，逐步被越来越多的农民所认可。但是若复混肥料中Cl-含量超标，则不适宜用于忌氯作物。忌氯作物对Cl-非常敏感，当吸收量达到一定程度，会明显地影响产量和品质。

近几年各级质监部门都要对化肥市场进行专项监督检查，每次抽检的复混肥料中，小型企业生产的复混肥合格率都比较低，Cl-含量超标比较突出。

GB15063-2009复混肥料标准中规定，当标包装容器上未注明“含氯（低、中、高）”时，需要检验Cl-的含量，其最大允许值为3.0%。复混肥Cl-含量的测定国家标准方法为GB/T24890-2010,采用的是常规化学滴定方法：加入过量AgNO3溶液，使Cl-转化成为AgNO3沉淀，用邻苯二甲酸二丁酯包裹沉淀，以硫酸铁铵为指示剂，用硫氰酸铵标准溶液滴定剩余的AgNO3方法。本实验采用离子色谱法来测定复混肥中Cl-的含量。该方法较为繁琐，灵敏度较低，尤其是滴定终点较难判定。离子色谱法已广泛应用于化学分析中，本研究建立了采用离子色谱测定复混肥中Cl-的方法，该方法方便、简捷、快速、准确。检出限为0.05%，样品中的Cl-含量分别为（1）未标“含氯”的产品≤3.0%；（2）标示含氯（低氯）”的产品≤15.0%；（3）标示含氯（中氯）”的产品≤30.0%。完全满足检测工作的需求。

1 实验部分

1.1 仪器及试剂

792型离子色谱；可调温电炉子；超声振荡器。

Cl-标准溶液：称取 1.6487g（精确至 0.0001g）经270～300℃烘干至质量恒定的基准NaCl于烧杯中，用水溶解后，移入1000mL容量瓶中，稀释至刻度，混匀，储存于塑料瓶中备用。此溶液1mL含1mg氯离子（Cl-）；淋洗液：3.2mM Na2CO3+1.0mM NaHCO3；抑制液：20～80m mol·L-1H2SO4；阴离子交换柱：Metrosep Supp5（150×4.0mm）。

2 分析步骤

2.1 样品的制备

称取试样约0.3g左右（精确至0.001g）于250mL烧杯中，加入100mL水，缓慢加热至沸，继续沸腾10min，冷却至室温，溶液转移到250mL容量瓶中，稀释至刻度，混匀，取少量待测液于3000r·min-1离心分离15min，冷却至室温，取上清液，过0.45μm滤膜，待测。

2.2 标准曲线的绘制

精确吸取浓度为100μg·mL-1的Cl-标准溶液0.00，1.00，2.50，5.00，10.00，25.00mL，分别移入50mL 塑料容量瓶中，然后用水稀释至刻度，充分摇匀，即得浓度分别为 0，2，5，10，20，50μg·mL-1的系列 Cl-标准溶液。

取上述标准工作溶液，依次注入离子色谱仪，以峰面积为纵坐标，浓度为横坐标，绘制氯离子标准曲线（见图1）。其线性方程和相关系数见表1。

表1 Cl-的线性方程、相关系数和相对标准偏差Tab.1 Linear equations,correlation coefficients and relative standard deviation of chloride

图1 Cl-线性方程Fig.1 Linear equations of chloride

3 结果分析

3.1 实验结果计算

取2.1制得的试样20μL，进离子色谱仪进行分析，根据其峰面积在标准工作曲线上查出Cl-含量。

式中 X：样品中 Cl-含量，μg·g-1；C：从标准工作曲线上查得样品中 Cl-含量，μg·mL-1；V：样品定容体积，mL；m：样品质量，g。

3.2 方法的精密度

对含氯复混肥试样进行平行测定6次，结果见表2，其标准偏差为1.23，变异系数为0.0042。说明本方法有较好的测量精度。

表2 平行测定结果Tab.2 Parallel determination results

3.3 方法的回收率

向不含氯复混肥中加入一定量的Cl-，用本法进行测定，其测得结果及回收率见表3。回收率高达97%，说明该方法测定水样中阴离子的含量是可靠的。

表3 Cl-的加标回收率Tab.3 The recovery of compound fertilizer

4 结论

（1）以离子色谱法测定复混肥中Cl-含量，较加入过量AgNO3溶液，使Cl-转化成为AgCl沉淀，用邻苯二甲酸二丁酯包裹沉淀，以硫酸铁铵为指示剂，用硫氰酸铵标准溶液滴定剩余的AgNO3方法，简便快捷，样品处理简单。

（2）本方法线性相关性r=0.9996，标准偏差为1.23，变异系数为0.0042，回收率高达97%以上。