UPLC Orbitrap HRMS法分析西洋参蒸参弃液浓缩物中皂苷类成分

张 勇，黄 鑫，李帅坪，刘淑莹,2

(1.长春中医药大学，吉林省人参科学研究院，吉林 长春 130117；2.中国科学院长春应用化学研究所长春质谱中心，吉林 长春 130022)

UPLC Orbitrap HRMS法分析西洋参蒸参弃液浓缩物中皂苷类成分

张 勇1，黄 鑫1，李帅坪1，刘淑莹1,2

(1.长春中医药大学，吉林省人参科学研究院，吉林 长春 130117；2.中国科学院长春应用化学研究所长春质谱中心，吉林 长春 130022)

采用超高效液相色谱-四极杆静电场轨道阱高分辨质谱(UPLC Orbitrap HRMS)技术测定西洋参蒸参弃液浓缩物中15种人参皂苷单体成分含量。采用Thermo Scientific Syncronis C18色谱柱(100 mm×2.1 mm×1.7 μm)，以乙腈-0.1%甲酸水溶液为流动相，使用电喷雾电离源(ESI)，四极杆静电场轨道阱质量分析器，高分辨质谱仪采集数据。结果表明，人参皂苷Rg1、Rg2、Rg3、Rb1、Rb2、Rc、Rd、Re、Rh1、Rh2、Rk1、Ro、F1、F2和伪人参皂苷F11在线性范围内均存在良好的线性关系，48 h内稳定性实验RSD 值均小于5%，平均加样回收率为94.38%～102.10%，RSD 值不大于3%。西洋鲜参在不同蒸制温度和蒸制时间下得到9组蒸参弃液，通过分析其浓缩物中15种人参皂苷单体化合物的含量，并比较各成分含量的变化情况，总结了4种类型人参皂苷的化学转化规律。该方法简便、准确、灵敏度高、专属性强、重复性好，适用于西洋参蒸参弃液浓缩物中皂苷成分含量的测定，可为开发蒸参弃液提供有效的检测手段。

超高效液相色谱-四极杆静电场轨道阱高分辨质谱(UPLC Orbitrap HRMS)；西洋参蒸参弃液；人参皂苷

西洋参为五加科人参属植物PanaxquinquefoliumL.的干燥根[1]，又名洋参、花旗参，原产于美国和加拿大[2]。目前我国市场上有两种西洋参药材产品：一种是进口产品，另一种是引进种植产品[3-4]。西洋参性寒凉、味微苦[5]，归心、肺、肾经[6]，具有补气养阴、清热生津的功效[7]，有增强免疫力[8]、提高记忆力[9]、降血糖[10-12]及降血压[13]等药理作用，因其治疗和保健价值较高而被广泛利用。西洋参蒸参弃液是西洋参在蒸制过程中产生的副产物，俗称蒸参水，是西洋参经过水蒸气的熏蒸、浸渍、冷却后，产生的一种暗棕色、混浊的粘稠状水溶液，其中含有人参皂苷、人参多糖以及多种氨基酸等[14-15]，在实际生产过程中一般将其作为废液丢弃。季迪新等[16-17]采用紫外分光光度法测定了红参蒸参水中人参皂苷的含量，但该方法灵敏度较低，专属性较差。刘继永等[18]采用气相色谱-质谱(GC/MS)技术从红参蒸参水中分离出24种醚溶性物质，并对其中10 种化合物进行定性鉴定，同时采用高效液相色谱-电喷雾串联质谱(HPLC-ESI-MS) 技术对红参蒸参水浓缩物中的12种人参单体皂苷进行了定性测定[19]。但是，尚未见采用超高效液相色谱-四极杆静电场轨道阱高分辨质谱(UPLC Orbitrap HRMS)法定量分析西洋参蒸参弃液浓缩物中的人参皂苷单体的报道。

本研究拟采用UPLC Orbitrap HRMS法测定西洋鲜参在不同蒸制温度和蒸制时间得到的蒸参弃液浓缩物中15种人参皂苷单体含量，希望为蒸参弃液中人参皂苷的含量测定提供简便快速、科学准确的测定方法，并为蒸参弃液的充分利用提供重要依据。

1 实验部分

1.1 主要仪器与试剂

UltiMate 3000 series 高效液相色谱仪，Q-Exactive电喷雾轨道阱高分辨质谱仪：美国Thermo-Fisher公司产品；电子分析天平：赛多利斯科学仪器有限公司产品。

人参皂苷Rg1、Rg2、Rg3、Rb1、Rb2、Rc、Rd、Re、Rh1、Rh2、Rk1、Ro、F1、F2以及伪人参皂苷F11：南京泽朗医药科技有限公司产品；4年生新鲜西洋参：产自吉林省抚松县；乙腈(色谱纯)：德国Merck公司产品；甲醇、甲酸(色谱纯)：美国Themo-Fisher公司产品；实验用水：超纯水，由美国Milli-Q超纯水系统制得；水饱和正丁醇：天津市光复科技发展有限公司产品。

1.2 对照品溶液的制备

精密称取人参皂苷Rg1、Rg2、Rg3、Rb1、Rb2、Rc、Rd、Re、Rh1、Rh2、Rk1、Ro、F1、F2及伪人参皂苷F11各1 mg，分别用甲醇定容至1 mL，制成1 g/L对照品溶液，备用。

1.3 供试品溶液的制备

将西洋鲜参洗净、晾干、分级，选择主根直径1.0～1.5 cm鲜参(约350 g)，在不同蒸制温度(80、100、120 ℃)和蒸制时间(2、4、6 h)下得到相应的蒸参水。将得到的蒸参水用旋转蒸发仪于60 ℃浓缩至50 mL，然后用150 mL水饱和正丁醇溶液萃取3次，第1次萃取静置过夜，取上层溶液合并，于60 ℃旋转蒸发浓缩，振荡混匀，定容至5 mL，备用。测定前用甲醇稀释至一定倍数，过0.45 μm微孔滤膜，即得供试品溶液。

1.4 实验条件

1.4.1 色谱条件 Thermo Scientific Syncronis C18色谱柱(100 mm×2.1 mm×1.7 μm)；流动相： 0.1%甲酸水溶液(A)，乙腈(B)；梯度洗脱程序：0～10 min(10～20%B)，10～40 min(20～100%B)，40～50 min(100%B)；流速0.2 mL/min；进样量5 μL；柱温35 ℃。

1.4.2 质谱条件 电喷雾离子源(ESI)，负离子模式，喷雾电压2.5 kV，毛细管温度320 ℃，透镜电压50 V，鞘气流速40 arb，辅助气流速10 arb，辅助气温度300 ℃，质量扫描范围m/z150.0～2 000.0，质谱分辨率70 000。

2 结果与讨论

2.1 线性关系考察

分别取适量人参皂苷Rg1、Rg2、Rg3、Rb1、Rb2、Rc、Rd、Re、Rh1、Rh2、Rk1、Ro、F1、F2、伪人参皂苷F11对照品溶液，配制成混合对照品溶液。分别精密吸取2、4、6、8、10 μL混合对照品溶液，用甲醇定容至1 mL，稀释成不同浓度的标准溶液。按1.4节条件测定，以色谱峰峰面积为纵坐标，对照品浓度为横坐标，进行线性回归，回归方程及相关系数列于表1。

表1 线性回归方程、线性范围、相关系数r2、检出限(LODs)和定量限(LOQs)Table 1 Linear regression equations, linear range, correlation coefficients (r2), limits of detection (LODs) and limits of quantification (LOQs)

2.2 精密度实验

精密吸取5 μL同一混合对照品溶液，重复进样5次，计算各色谱峰峰面积值的RSD值。结果显示，人参皂苷Rg1、Rg2、Rg3、Rb1、Rb2、Rc、Rd、Re、Rh1、Rh2、Rk1、Ro、F1、F2和伪人参皂苷F11峰面积的RSD值分别为1.85%、1.64%、1.22%、1.39%、1.78%、0.99%、1.66%、0.95%、1.32%、0.97%、1.47%、0.91%、1.63%、1.02%、1.09%，表明仪器精密度良好。

2.3 稳定性实验

精密吸取5 μL同一供试品溶液，分别于0、8、16、24、32、40、48 h 进样，测定峰面积，计算色谱峰峰面积值的RSD值。结果显示，人参皂苷Rg1、Rg2、Rg3、Rb1、Rb2、Rc、Rd、Re、Rh1、Rh2、Rk1、Ro、F1、F2和伪人参皂苷F11峰面积的RSD值分别为3.18%、4.03%、4.12%、2.58%、3.65%、1.94%、3.70%、3.01%、2.33%、1.84%、2.53%、3.05%、3.56%、2.99%、3.80%，表明样品在48 h内稳定性良好。

2.4 重复性实验

取5份同一供试品，按照1.3节方法制备供试品溶液，按照1.4节条件进行测定。结果显示，人参皂苷Rg1、Rg2、Rg3、Rb1、Rb2、Rc、Rd、Re、Rh1、Rh2、Rk1、Ro、F1、F2和伪人参皂苷F11的RSD值分别为2.96%、3.04%、2.59%、2.77%、0.98%、1.98%、3.10%、1.59%、3.25%、2.24%、2.80%、2.43%、2.25%、2.68%、3.00%，表明该方法重复性良好。

2.5 加样回收率测定

精密量取6份已知含量的同一供试品溶液，分别加入0.6、0.8、1.0 mL 1.2节混合对照品溶液，然后用甲醇定容至5 mL，按照1.4节条件分析。结果显示，人参皂苷Rg1、Rg2、Rg3、Rb1、Rb2、Rc、Rd、Re、Rh1、Rh2、Rk1、Ro、F1、F2和伪人参皂苷F11的平均回收率分别为96.96%、94.38%、95.85%、97.41%、102.00%、100.59%、99.62%、97.47%、102.1%、101.83%、101.20%、96.87%、98.88%、99.28%、100.64%，RSD值分别为3.00%、2.56%、2.38%、2.93%、2.87%、2.50%、2.09%、2.37%、2.71%、2.52%、3.10%、2.84%、2.22%、2.69%、2.38%。

2.6 西洋参蒸参弃液含量测定

取9组按1.3节方法制备的供试品溶液，按1.4节条件测定，得到的总离子流图示于图1。各单体皂苷的色谱保留时间和高分辨质谱数据列于表2，9组西洋参蒸参弃液中皂苷含量的测定结果列于表3。在负离子模式下的一级质谱图中，人参皂苷均产生[M+HCOO]-离子，质量精度误差小于3.0×10-6，可以实现化合物的定性分析。西洋参中含有的皂苷类成分主要为三萜皂苷，依据其结构的不同可分为3组：达玛烷型(Dammarane)、齐墩果烷型(Oleanane)和奥克梯隆型(Ocotillol)。达玛烷型皂苷又可分成2类：原人参二醇型(Protopanaxdiol, PPD)和原人参三醇型(Protopanaxtriol, PPT)。原人参二醇型皂苷主要包括：人参皂苷Rb1、Rb2、Rc、Rd、Rg3、F2、Rk1、Rh2；原人参三醇型皂苷主要包括：人参皂苷Re、Rg1、Rg2、Rh1、F1；伪人参皂苷F11属奥克梯隆型；人参皂苷Ro为齐墩果烷型。

不同蒸制温度和蒸制时间对蒸参弃液浓缩物中15种人参皂苷单体的含量有重要的影响：原人参二醇型人参皂苷Rb1、Rb2、Rc、Rd、F2的含量随着蒸制温度的升高和蒸制时间的延长而降低，人参皂苷Rg3、Rh2、Rk1、Rd的含量则呈现先增加后降低，或先降低后增加的趋势。该结果说明，在蒸制过程中，皂苷之间发生了一定程度的化学转化，C20和C3位糖基取代易发生水解反应失去一分子糖残基，并且C20位羟基易发生脱水反应，形成双键。与此相似，原人参三醇型人参皂苷Re和Rg1随着蒸制温度的升高和蒸制时间的延长，可水解为人参皂苷Rg2和Rh1，人参皂苷Rg2和Rh1亦可进一步水解、失水生成分子质量更小的不饱和人参皂苷。结合相关文献[20-23]，推测的西洋参蒸参弃液中原人参二醇型和原人参三醇型人参皂苷的转化反应示于图2。伪人参皂苷F11和人参皂苷Ro在蒸制过程中也发生了糖苷键断裂，生成相对分子质量较小的皂苷而导致其含量降低。由此可见，长时间高温蒸制对稀有人参皂苷的生成具有促进作用。

图1 不同蒸制温度、蒸制时间的西洋参蒸参弃液的总离子流图Fig.1 Total ion chromatograms of steamed Panax quinquefoliums L. waste liquid under different temperatures and times

类型Type人参皂苷Ginsenoside保留时间tR/min分子式Molecularformula[M-H]-(m/z)CalculatedvalueMeasuredvalue偏差Error/×10-6原人参二醇型人参皂苷Rb125.91C54H92O231107.59521107.59721.81人参皂苷Rb227.83C53H90O221077.58461077.58752.69人参皂苷Rc26.88C53H90O221077.58461077.58712.32人参皂苷Rd30.63C48H82O18945.5423945.54462.43人参皂苷Rg338.11C42H72O13783.4895783.50962.57人参皂苷F236.83C42H72O13783.4895783.50842.41人参皂苷Rk141.33C42H70O12766.4946766.49682.87人参皂苷Rh242.70C36H62O8621.4367621.43791.93原人参三醇型人参皂苷Re19.72C48H82O18945.5423945.54512.96人参皂苷Rg119.78C42H72O14799.4844799.48591.88人参皂苷Rg226.58C42H72O13783.4895783.50662.18人参皂苷Rh127.11C36H62O9637.4316637.43322.51人参皂苷F130.03C36H62O9637.4316637.43292.04奥克梯隆型伪人参皂苷F1124.74C42H72O14799.4844799.48612.13齐墩果烷型人参皂苷Ro27.32C48H76O19955.4904955.49262.30

表3 西洋参蒸参弃液中人参皂苷的含量Table 3 Contents of ginsenosides in steamed Panax quinquefolium L. waste liquid

注：样品S-1～S-9对应的蒸制温度和蒸制时间与图1相同

图2 二醇型、三醇型、齐墩果烷型和奥克梯隆型人参皂苷的化学转化流程Fig.2 Chemical conversions of PPD, PPT, OLE and OCO types ginsenosides

3 结论

本研究采用UPLC Orbitrap HRMS法测定西洋参蒸参弃液浓缩物中人参皂苷的含量。西洋参在蒸制过程中，人参皂苷Rb1、Rb2、Rc、Re、Rg1、F11、Ro作为前体化合物转化生成了相应的产物皂苷，如Rg3、Rh1、Rh2、Rk1等，这些稀有人参皂苷具有较高的生物活性，是原药材中所没有的。本方法方便、快速，定性定量结果准确，可为蒸参弃液的充分利用提供重要依据。

[1] 国家药典委员会. 中华人民共和国药典[M]. 一部. 北京: 中国医药科技出版社，2015：122-123.

[2] 周婧，都晓伟，马宏跃，等. 西洋参药材高效液相色谱法指纹图谱的研究[J]. 时珍国医国药，2006，17(12)：2 381-2 382.

ZHOU Jing, DU Xiaowei, MA Hongyue, et al. Study on the HPLC fingerprints ofPanaxquinquefoliumL.[J]. LI Shizhen Medicine and Materia Medica Research, 2006, 17(12): 2 381-2 382(in Chinese).

[3] 许云章，任烨，王静霞，等. 不同生长年限、不同采收月份加拿大原产地西洋参根中9种人参皂苷和2种拟人参皂苷含量动态变化研究[J]. 中药材，2014，37(10)：1 743-1 748.

XU Yunzhang, REN Ye, WANG Jingxia, et al. Research on dynamic accumulation of nine ginsenosides and two pseudo-ginsenosides ofPanaxquinquefoliumroot of different growth years and harvest months in Canada[J]. Journal of Chinese Medicinal Materials, 2014, 37(10): 1 743-1 748(in Chinese).

[4] 周海燕，赵润怀，傅建国，等. 国产西洋参生产及商品规格质量的调查分析[J]. 中国现代中药，2013，15(4)：324-328.

ZHOU Haiyan, ZHAO Runhuai, FU Jianguo, et al. The investigation and analysis of domestic American ginseng production and quality of commodity specifications[J]. Modern Chinese Medicine, 2013, 15(4): 324-328(in Chinese).

[5] 王蕾，王英平，许世泉，等. 西洋参化学成分及药理活性研究进展[J]. 特产研究，2007，29(3)：73-77.

WANG Lei, WANG Yingping, XU Shiquan, et al. A review on studies of the components and pharmacological activity ofPananxquinquefoliumL.[J]. Special Wild Economic Animal and Plant Research, 2007, 29(3): 73-77(in Chinese).

[6] 李建明，陈赟，章莉娟，等. 西洋参中皂苷类成分提取方法对比[J]. 中药材，2008，31(12)：1 896-1 898.

LI Jianming, CHEN Yun, ZHANG Lijuan, et al. Comparison research on different extraction methods of ginsenosides fromPanaxquinquefolium[J]. Journal of Chinese Medicine Materials, 2008, 31(12): 1 896-1 898(in Chinese).

[7] 李岚，陈华. HPLC法测定不同产地西洋参中人参皂苷Rg1、人参皂苷 Re、人参皂苷 Rb1含量[J]. 中药医药导报，2011，8(20)：103-105.

LI Lan, CHEN Hua. Determination of ginsenoside Rg1, ginsenoside Re, ginsenoside Rb1from different regions by HPLC[J]. China Medical Herald, 2011, 8(20): 103-105(in Chinese).

[8] 赵珺彦，周大兴，翟鹏贵. 西洋参提取物增强免疫力作用的实验研究[J]. 浙江中医药大学学报，2011，35(5)：755-757.

ZHAO Junyan, ZHOU Daxing, ZHAI Penggui. Experimental study on enhancing immune function of American ginseng[J]. Journal of Zhejiang Chinese Medical University, 2011, 35(5): 755-757(in Chinese).

[9] 马宝兰，秦绪花，史载祥. 西洋参临床药理研究进展(2004-2010)[J]. 江西中医学院学报，2011，23(5)：88-92.

MA Baolan, QIN Xuhua, SHI Zaixiang. The research of American ginseng clinical pharmacology(2004-2010)[J]. Journal of Jiangxi college of Traditional Chinese Medicine, 2011, 23(5): 88-92(in Chinese).

[10]VUKSAN V, SIEVENPIPER J L, KOO V Y Y, et al. American ginseng (PanaxquinquefoliusL) reduces postprandial glycemia in nondiabetic subjects and subjects with type 2 diabetes mellitus[J]. Archives of Internal Medicine, 2000, 160(7): 1 009-1 013.

[11]VUKSAN V, STAVRO M P, SIEVENPIPER J L, et al. American ginseng improves glycemia in individuals with normal glucose tolerance: effect of dose and time escalation[J]. Journal of the American College of Nutrition, 2000, 19(6): 738-744.

[12]VUKSAN V, SIEVENPIPER J L, ZHENG X, et al. Konjac-mannan and American ginseng: emerging alternative therapies for type 2 diabetes mellitus[J]. Journal of the American College of Nutrition, 2001, 20(5): 370-380.

[13]STAVRO P M, WOO M, HEIM T F, et al. North American ginseng exerts a neutral effect on blood pressure in individuals with hypertension[J]. Hypertension, 2005, 46(2): 406-411.

[14]季迪新，闫吉昌，卫永弟. 蒸参水化学成分的研究[J]. 白求恩医科大学学报，1987，13(6)：506-508.

JI Dixin, YAN Jichang, WEI Yongdi. Research for the steamed ginseng water[J]. Journal of Norman Bethune University of Medical Science, 1987, 13(6): 506-508(in Chinese).

[15]娄子恒，张立臣，张引，等. 蒸参水浓缩物中人参皂苷的含量测定[J]. 人参研究，2003，15(1)：33.

LOU Ziheng, ZHANG Lichen, ZHANG Yin, et al. Determined the contents of ginsenosides in steamed ginseng water[J]. Journal of Ginseng Research, 2003, 15(1): 33(in Chinese).

[16]张俊臣，许彦丽，宋广群. 蒸参水成分分析[J]. 中成药研究，1985，(4)：29.

ZHANG Junchen, XU Yanli, SONG Guangqun. Analyze the composition of steamed ginseng water[J]. Journal of Chinese Medicine Research, 1985, (4): 29(in Chinese).

[17]牛春颖，张凤清，解耸林. 蒸参水中人参皂苷的鉴别及测定[J].中国酿造，2013，32(5)：76-78.

NIU Chunying, ZHANG Fengqing, XIE Songlin. Identification and determination of ginsenoside in steamed ginseng water[J]. China Brewing, 2013, 32(5): 76-78(in Chinese).

[18]刘继永，郑培和，逄世峰，等. 鲜人参-红参-蒸参水醚溶性成分的 GC-MS 分析[J]. 安徽农业科学，2010，38(28)： 15 576-15 579.

LIU Jiyong, ZHENG Peihe, PANG Shifeng, et al. Analysis of ether-soluble components in fresh ginseng, red ginseng and steamed ginseng water by GC-MS[J]. Journal of Anhui Agricultural Sciences, 2010, 38(28): 15 576-15 579(in Chinese).

[19]刘继永,郑培和,王英平,等. HPLC-ESI-MS法分析蒸参水浓缩物中人参皂苷[J]. 特产研究,2010,32(2):53-55.

LIU Jiyong, ZHENG Peihe, WANG Yingping, et al. Analysis of ginsenosides in the steamed ginseng water by HPLC-ESI-MS[J]. Special Wild Economic Animal and Plant Research, 2010, 32(2): 53-55(in Chinese).

[20]肖盛元，罗国安. 红参加工过程中人参皂苷化学反应HPLC/MS/MS 研究[J]. 中草药，2005，36(1)：40-43.

XIAO Shengyuan, LUO Guoan. Chemical reactions of ginsenosides in red ginseng processing by HPLC/MS/MS[J]. Chinese Traditional and Herbal Drugs, 2005, 36(1): 40-43(in Chinese).

[21]李向高，富力，鲁歧，等. 红参炮制加工中的皂苷水解反应及其产物的研究[J]. 吉林农业大学学报，2000，22(2)：1-9.

LI Xianggao, FU Li, LU Qi, et al. Study on hydrolysis reaction of ginsenoside and products in red ginseng processing[J]. Journal of Jinlin Agricultural University, 2000, 22(2): 1-9(in Chinese).

[22]钟薇，戴雨霖，李晓宇，等. 超高效液相色谱-四极杆-静电场轨道阱质谱法分析不同炮制红参的化学成分差异[J]. 质谱学报，2015，36(6)：529-534.

ZHONG Wei, DAI Yulin, LI Xiaoyu, et al. Analysis of chemical differences in red ginseng by UPLC-Q-Orbitrap mass spectrometry[J]. Journal of Chinese Spectrometry Society, 2015, 36 (6): 529-534(in Chinese).

[23]郭迎迎，吴巍，秦秋杰，等. 人参皂苷Rd酸水解产物的RRLC-Q-TOF MS研究[J]. 质谱学报，2014，35(1)： 79-84.

GUO Yingying, WU Wei, QIN Qiujie, et al. Study on hydrolysis of ginsenoside Rd by RRLC-Q-TOF MS[J]. Journal of Chinese Spectrometry Society, 2014, 35(1): 79-84(in Chinese).

Analysis of Ginsenosides in SteamedPanaxquinquefoliumsL. Liquid Waste Concentrates by UPLC Orbitrap HRMS

ZHANG Yong1, HUANG Xin1, LI Shuai-ping1, LIU Shu-ying1,2

(1.ChangchunUniversityofChineseMedicine,JilinGinsengAcademy,Changchun130117,China;2.ChangchunCenterofMassSpectrometry,ChangchunInstituteofAppliedChemistry,ChineseAcademyofSciences,Changchun130022,China)

A method was applied to determine the contents of 15 ginsenosides in steamedPanaxquinquefoliumsL. liquid waste concentrates by ultra-performance liquid chromatography-Orbitrap high resolution mass spectrometry (UPLC Orbitrap HRMS). The sample was separated on Thermo Scientific Syncronis C18 column (100 mm×2.1 mm×1.7 μm) with the gradient elution of acetonitril-0.1% formic acid as mobile phases, and the flow rate was 0.2 mL/min. The column temperature was set at 35 ℃. The electrospray ionization (ESI) and the Orbitrap mass analyzer were used with high resolution mass data collection. Ginsenosides Rg1、 Rg2、 Rg3、 Rb1、 Rb2、 Rc、 Rd、 Re、 Rh1、 Rh2、 Rk1、 Ro、 F1、 F2and pseudo ginsenoside F11show good linear relationship, respectively. The average RSD value of stability test is less than 5% within 48 h. The average sample recovery was in the range of 94.38%-102.10%, and the RSD value is less than 3%. The contents of 15 ginsenosides in steamedPanaxquinquefoliumsL. liquid waste concentrates under different temperatures and times were determined and compared. For the protopanaxdiol (PPD) type ginsenosides, with the rising of steaming temperature and time, the contents of Rb1, Rb2, Rc, Rd and F2decreased gradually. While the contents of Rg3, Rh2, Rk1and Rd increased firstly and then decreased or decreased firstly and then increased. The ginsenoside transformation could explain the content more or less. The protopanaxtriol (PPT), oleanane and ocotillol types ginsenosides presented the similar conversion pathway. The chemical conversion of four types of ginsenosides were summarized. This method is simple, accurate, sensitive, specific and has good repeatability, which could be used to determine the contents of ginsenosides in steamedPanaxquinquefoliumsL. liquid waste and proved to be effective for detection of the steamedPanaxquinquefoliumsL. liquid waste concentrates. The steamedPanaxquinquefoliumsL. liquid waste concentrates includes a variety of ginsenosides, of which the minor ginsenosides have higher bioactivities. So the steamedPanaxquinquefoliumsL. liquid waste is of great value to develop. It also provides raw materials for medicine and health products.

ultra-performance liquid chromatography/Orbitrap high resolution mass spectrometry (UPLC Orbitrap HRMS); steamedPanaxquinquefoliumsL. liquid waste; ginsenoside

2016-07-06;

2016-10-21

国家自然科学基金面上项目(21475012)；吉林省科技发展计划项目(20160520181JH)；吉林省教育厅"十三五"科学技术研究项目(吉教科合字[2016]第30号)；公益性行业(农业)科研专项经费项目(20130311106)资助

张 勇(1991—)，女(汉族)，吉林人，硕士研究生，从事中药化学研究。E-mail: 18243184649@163.com

刘淑莹(1943—)，女(汉族)，黑龙江人，研究员，从事中药化学和有机质谱学研究。E-mail: syliu@ciac.ac.cn

黄 鑫(1981—)，女(汉族)，吉林人，助理研究员，从事天然产物化学和质谱学研究。E-mail: huangxinrose@163.com

O657.63

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1004-2997(2017)01-0052-08

10.7538/zpxb.2017.38.01.0052