检验检测机构仪器设备和标准物质期间核查的方法

◎ 吴晓静，闫守品

（广西华测检测认证有限公司，广西 南宁 530007）

设备期间核查是为了保持对设备校准状态的可信度，在两次检定/校准之间进行的核查。标准物质期间核查是保障实验室检测数据准确性的重要途径。通过查询检验检测机构相关评审文件发现，多份文件对期间核查有要求，可见期间核查对检验检测机构有重要意义，部分文件要求如下：①当需要利用期间核查以保持对设备性能的信心时，应按程序进行核查[1]。②设备管理，当需要利用期间核查以保持设备的可信度时，应建立和保持相关的程序[2]。标准物质，检验检测机构应根据程序对标准物质进行期间核查[2]。③实验室应根据设备的稳定性和使用情况来确定是否需要进行期间核查。实验室应确定期间核查的方法与周期，并保存记录[3]。

1 设备期间核查

1.1 设备期间核查应考虑的因素

仪器设备是实验室进行检测的必备设施，仪器设备除了需要定期检定/校准外，还需要按计划或根据设备状况进行期间核查。但并不是所有设备都需要进行期间核查[4]，判断设备是否需要进行期间核查，需考虑以下因素：①根据设备检定/校准周期长短判断核查时间，检定/校准周期可以由检定规程、校准报告建议校准周期，或者厂家提供。②通过以往检定/校准结果稳定性判断。③通过质量控制结果判断，当质量控制结果异常，需考虑设备状态对结果的影响。④通过设备使用频率判断，使用频繁的设备，要考虑增加期间核查频次。⑤通过设备维护情况判断。⑥考虑核查标准可获得性，当遇到某些设备没有校准核查规程时，可查找相关文献资料或参考其他实验室的核查规程同时结合工作经验进行核查。⑦期间核查的成本，可以从经济性、实用性、可靠性、可行性方面综合考虑。

1.2 设备期间核查周期

（1）按计划进行的核查周期可根据检定/校准周期的确定，计量检定仪器检定周期一般如下[5]：①电子天平、紫外分光光度计和酸度计检定周期为1年。②烘箱、高温电阻炉、气相色谱仪、液相色谱仪、色质联用仪、液质联用仪、原子吸收分光光度计、原子荧光光度计、等离子发射光谱仪、电位滴定仪检定周期为2年。③性能稳定的设备核查频次在设备的检定/校准周期内进行一到两次为宜。

（2）除了按照计划实施期间核查外，当设备出现以下情况时，应进行期间核查后使用：①仪器设备检测数据出现异常时。②仪器设备经过运输和搬迁后。③长期停用的设备在恢复使用前。④仪器出现故障，更换重要零件后恢复测试前。

（3）实验室可以根据校准周期的调整来调整期间核查频次[6]。后续校准周期可根据设备初始校准后、经一定时间间隔的后续校准结果来确定：①如果校准结果位于最大允差的80%内，则校准周期可适当延长。②如果校准结果超出最大允差，则校准周期应适当缩短。③如果校准结果位于最大允差的80%～100%，或对校准结果的符合性难以做出判断，实验室应考虑增加期间核查频次，并对设备的性能做进一步验证。

1.3 设备期间核查方法

期间核查不需要像校准/检定规程核查所有参数，只需要核查一个或几个重要参数及关键测量点/参量[7]。核查方式可采用标准物质验证、设备原有参数测试或重复性试验等多种形式，一般可以选择零点稳定度检查、灵敏度检查、准确度、分辨率、测量重复性、标准曲线线性、仪器内置自校检查和说明书列出的技术指标等参数。选择核查的测量点与实际工作中使用的测量点应尽可能的接近，这样核查的结果才有针对性和有效性[6]；如果选择核查的范围远远小于设备的使用范围，那么核查结果不能作为设备是否需要校准的参考。如果核查结果未超出最大允差，且设备的稳定性好，可以不需要校准；如果设备稳定性差，核查结果超出最大允差时，应先停用，报修后再进行校准，确认合格后才能再次使用。当有问题的设备已经影响到检测结果时，应对检测项目进行重新检测，确保准确性。

1.4 ICP-MS期间核查示例

1.4.1 检出限

在仪器处于正常工作状态下，用标准溶液制作工作曲线，连续11次测量空白溶液，并计算11个数据的标准偏差S空白，根据国家标准的相关规定，方法检出限MDL=3S空白。按照以上流程测试11次空白，计算出9Be检出限0.007 μg/L，115In检出限0.002 μg/L，209Bi检出限 0.002 μg/L。

1.4.2 氧化物离子产率与双电荷离子产率

配制10 μg/L的Ce单标准溶液，选择质量数156和140处ICP-MS测定进行离子计数，计算氧化物比156CeO+/140CeO+，一共测量50个数据，取其平均值。

配制10 μg/L的Ba单标准溶液，选择质量数69和138处ICP-MS测定进行离子计数，计算双电荷比69Ba2+/138Ba+，一共测量50个数据，取其平均值。按照以上操作流程得氧化物离子产率1.33%，双电荷离子产率1.15%。

1.4.3 短期稳定性

配制10 μg/L的Be/In/Bi混合溶液，选择质量数9,115,209处进行离子计数。每隔2 min一次数据，在20 min内，每个数据扫描10次，共得10个数据并计算其相对偏差，相对偏差即为仪器的短期稳定性。按照以上操作流程，得到仪器的短期稳定性为1.71%。

1.4.4 长期稳定性

配制10 μg/L的Be/In/Bi混合溶液，选择质量数9,115,209处进行离子计数,在3 h内，重复测量11个数据并计算其相对偏差，相对偏差即为仪器的长期稳定性。按照以上操作流程，得到仪器的长期稳定性为2.68%。

1.4.5 国家标准物质验证

准确称取国家标准物质（GBW10049）0.5 g（准确至0.001 g），加入适量硝酸，微波消解至澄清透明，ICP-MS测试：铅结果1.25 mg/kg，在标准范围（1.34±0.16）mg/kg内；镉结果0.20 mg/kg，在标准范围（0.19±0.02）mg/kg内；砷结果0.59 mg/kg，在标准范围（0.52±0.11）mg/kg 内。

1.4.6 结果判定

期间核查结果见表1。

表1 期间核查结果表

2 标准物质期间核查

2.1 标准物质期间核查重要性

准确性、均匀性和稳定性是标准物质量值的特性和基本要求。如果标准物质储存不当，可能由于物理、化学和生物等作用的影响，引起标准物质变质或失效。对标准物质进行期间核查，可以有效降低实验室成本和风险，维护实验室和顾客的利益。

2.2 标准物质期间核查内容

标准物质有成千上万种，以食品实验室为例，主要标准物质分类可分为金属元素类、阴离子类、添加剂和禁用物质类、药物残留、脂肪酸类和维生素类等。实验室应根据相关领域文件要求或者参看相关文献制定期间核查作业指导书，指导书可以规定如何选择标准物质做期间核查计划、计划内容、核查项目、核查方法（外观或者量值）、如何判定结果等。

2.3 标准物质期间核查方法

2.3.1 外观核查法

主要针对未开封或开封后在有效期内的标准物质，包括核查外包装是否完整、是否在有效期、保存条件是否正确、状态颜色是否发生改变等[8]。食品实验室使用的标准物质保存条件一般可以分为3种，即室温、（4±4）℃、（-18±4）℃。如检查合格，可不进行量值核查，如发现有一项不符合要求，则需要进行量值核查。

2.3.2 量值核查法

量值核查主要针对储备液、工作液等，主要方法包括：①与历史测量数据做比对[9]，此法最好能利用历史数据做质控图。②与新开封的标准物质做比对。③与多次测量、量值稳定的参考样品做比对。④用国家标准物质进行验证实验。

3 总结与讨论

仪器设备是实验室的固定资产，而色谱和光谱类设备昂贵，所以日常维护相关重要，需要根据仪器性能选择合适的维护和期间核查的方法，这样可以帮助延长仪器使用寿命。标准物质是实验室耗材的重要组成部分，定期对标准物质进行期间核查，保存好标准物质可以有效的避免浪费，节约实验室成本。

[1]中国合格评定国家认可委员会.CNAS-CL01：2018检测和校准实验室能力认可准则[S].2018.

[2]中国国家认证认可监督管理委员会.RB/T 214-2017 检验检测机构资质认定能力评价 检验检测机构通用要求[S].2017.

[3]中国合格评定国家认可委员会.CNAS-CL52：2014 CNAS-CL01《检测和校准实验室能力认可准则》的应用要求[S].2014.

[4]邹 力，严 烨，樊 成.关于检测实验室仪器设备和标准物质的期间核查实施方法[J].农产品加工，2017（13）：46-47.

[5]国家质量监督检验检疫总局，国家标准化管理委员会.GB/T 27404-2008 实验室质量控制规范 食品理化检测[S].北京：中国标准出版社，2008.

[6]中国合格评定国家认可委员会.CNAS-TRL-004：2017 测量设备校准周期的确定和调整方法指南[S].2018.

[7]韩林增，赵欣然.检验检测机构仪器设备期间核查的应用和实施[J].化工设计通讯，2018，44（2）：134-135.

[8]孙晓园.标准物质期间核查的要素分析[J].中国棉花加工，2017（2）：28-29.

[9]赵丽辉，杨 红，刘亚东.浅谈如何进行标准物质的期间核查[J].化学分析计量，2008，17（6）：67-69.