40%莠去津·乙草胺·异丙甲草胺悬乳剂气相色谱分析

刘 钰,韩增瑞，高德良，崔蕊蕊，郭雯婷，胡遵纪，庄占兴*

(1.山东省农药科学研究院，山东省化学农药重点实验室，山东 济南 250033; 2.济南绿霸农药有限公司，山东 济南 251600)

莠去津是以根吸收为主的三嗪类除草剂，也是使用最广泛的除草剂品种之一，单位使用量大，适用于防除玉米等作物的一年生禾本科杂草和阔叶杂草，但莠去津易产生抗药性，通常与其它药剂复配使用[1]。乙草胺是酰胺类选择性芽前土壤处理除草剂，适用于防除大豆、花生、玉米等旱作物田一年生禾本科杂草和一些小粒种子的阔叶杂草[2]。异丙甲草胺属酰胺类除草剂，广泛应用于大豆、玉米、棉花等作物田的除草[3-4]。将三种除草剂按照适当比例混配，既扩大了杀草谱，又加大了对难治杂草的防治力度。混配后达到了使用方便、省时省工的目的。有关莠去津、乙草胺、异丙甲草胺复配制剂分析方法目前尚未见公开报道。本文采用气相色谱法，毛细管柱和 FID 检测器，建立了同时测定莠去津、乙草胺、异丙甲草胺含量的分析方法。

1 实验部分

1.1 仪器及试剂

Agilent 7820A气相色谱仪(美国安捷伦，G4350A-210氢火焰检测器FID，7693A自动进样器)；空气及氢气发生器(山东化工研究院)；莠去津标品(纯度：99%，Dr.Ehrenstorfer)乙草胺标品(纯度：99%，Dr.Ehrenstorfer)异丙甲草胺(纯度：99%，Dr.Ehrenstorfer)；内标物：邻苯二甲酸二正戊酯(纯度：99%，Dr.Ehrenstorfer)；丙酮(分析纯，国药集团化学试剂有限公司)；40%莠去津·乙草胺·异丙甲草胺悬乳剂。

1.2 色谱条件

色谱柱：Agilent 19091J-413 HP-5 30m×0.320mm×0.25um。

气体流量：载气(N2)流量1.5mL/min；空气300 mL/min；氢气30 mL/min；分流比20∶1； 尾吹气(N2)流量30mL/min；进样口温度：250℃；柱温：210℃；检测器温度：280℃；进样量：1μL。

在上述色谱条件下，各组分保留时间为：莠去津3.2min，乙草胺4.4min，异丙甲草胺5.5min，内标物8.3min，典型色谱图如图1、图2。

1.3 测定步骤

1.3.1 内标物的制备

准确称取8.5g(精确至0.0002g)的邻苯二甲酸二正戊酯于1000mL的容量瓶中，丙酮定容，摇匀备用。

1.3.2 标样溶液的制备

准确称取乙草胺标准样品0.023g、莠去津标准样品0.050g、异丙甲草胺标准样品0.027g(分别精确至0.0002g)于10mL容量瓶中，加入5mL内标液，用丙酮定容，摇匀备用。

1.3.3 样品溶液的制备

准确称取样品0.25g(精确至0.0002g)于10mL容量瓶中，加入5mL内标液，用丙酮定容，摇匀备用。

1.3.4 测定

在上述测定条件下,待仪器基线稳定后,连续注入数针标样溶液,待相邻两针乙草胺(莠去津、异丙甲草胺)于内标物的峰面积之比相对变化小于1.0%,按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。

图1 标样色谱图

图2 样品色谱图

1.3.5 计算

将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中的峰面积与内标物峰面积之比分别平均，乙草胺(莠去津、异丙甲草胺)质量分数X1(%)，按式(1)计:

(1)

式中:A1——标样溶液中,乙草胺(莠去津、异丙甲草胺)峰面积与内标物峰面积之比的平均值；

A2——试样溶液中,乙草胺(莠去津、异丙甲草胺)峰面积与内标物峰面积之比的平均值；

m1——乙草胺(莠去津、异丙甲草胺)标样质量,g；

m2——试样质量,g；

P——标样中乙草胺(莠去津、异丙甲草胺)的质量分数,%。

2 结果与讨论

2.1 分析方法线性关系测定

分别配置5个不同浓度的莠去津、乙草胺、异丙甲草胺的标准溶液，其中乙草胺和异丙甲草胺的浓度为0.5、1.0、2.0、4.0、5.0mg/mL,莠去津的浓度为1.0、2.0、4.0、8.0、10.0 mg/mL。在上述色谱操作条件下，测定乙草胺、莠去津、异丙甲草胺及内标物的峰面积，计算峰面积的比值。以标准溶液的浓度为横坐标，以峰面积的比值为纵坐标，建立坐标系，进行线性分析。乙草胺的线性方程为:y=0.3824x+0.0139相关系数R=0.9992 莠去津的线性方程为:y = 0.2421x+0.0567相关系数R=0.9994， 异丙甲草胺的线性方程为:y=0.4281x+0.034相关系数R=0.9991

2.2 精密度的测定

按1.3中所述的测定步骤，在相同的色谱条件下，称取同一样品，平行测定5次，计算标准偏差及变异系数，莠去津的标准偏差为0.09%，变异系数为0.45%；乙草胺的标准偏差为0.13%，变异系数为1.4%；异丙甲草胺的标准偏差为0.11%，变异系数为0.96%。相关数据见表2。

表2 精密度试验结果 %

2.3 准确度的测定

称取5份测定精密度的试样，分别加入一定量的乙草胺、莠去津、异丙甲草胺标准品，按1.3的方法在同一色谱条件下进行测定，经统计乙草胺、莠去津、异丙甲草胺的平均回收率分别为：准确度试验数据见表3。

加入量等于加入标样的质量乘以标样纯度。原有量等于试样的称样量乘以含量。按公式：回收率=(测得量-原有量)/加入量，计算回收率。

表3 准确度试验结果

3 结论

本分析方法测定莠去津、乙草胺、异丙甲草胺混配制剂的精密度和准确度较高，线性关系良好，在同一色谱条件下同时测定三种有效成分快速、简便、准确。