30%丙草胺乳油中N-氯乙酰-2,6-二乙基苯胺的气相色谱分析

王伟，阚晓丽，孙长恩，张茜

（江苏省产品质量监督检验研究院，江苏南京 210007）

丙草胺是一种高效、低毒、广谱的播后苗前选择性除草剂，在移栽稻田中被广泛使用，主要用于水稻田的杂草防除。丙草胺主要被植物胚芽鞘吸收，根部略有吸收，受害杂草幼苗扭曲，初生叶难以伸出，叶色变深绿，生长停止，直至死亡。水稻对丙草胺有较强的分解能力，从而具有一定的选择性[1-3]。

目前，关于丙草胺制剂中杂质N-氯乙酰-2,6-二乙基苯胺（伯酰胺）含量分析方法未见报道，而根据农业农村部相关要求[4]，农药产品要严格控制有害杂质。在实际工作过程中，查阅了相关文献[5-6]，建立了丙草胺乳油中N-氯乙酰-2,6-二乙基苯胺（伯酰胺） 分析方法，简单、快速、准确度和精密度高，对控制制剂质量、减少药害、保护农业正常生产、提高农产品质量具有重要意义。

1 材料与方法

1.1 仪器及试剂

7890B Agilent气相色谱仪（FID检测器），美国Agilent公司；SECURA224-1CN电子分析天平，赛多利斯科学仪器有限公司。

邻苯二甲酸二丁酯，分析纯，上海试验试剂有限公司；丙酮，分析纯，南京化学试剂股份有限公司；N-氯乙酰-2,6-二乙基苯胺（伯酰胺）标样（纯度99.4%），上海市农药研究所（定值）；30%丙草胺乳油，由市场购买。

1.2 色谱条件

色谱柱：30 m×0.32 mm DB-5毛细管柱，膜厚0.25 μm；升温程序：起始温度150 ℃保持12 min，以20 ℃/min升温至230 ℃，保持10 min；进样口温度280 ℃；检测器温度290 ℃；载气（高纯氮）流量1.0 mL/min；氢气（H2）流量35 mL/min；空气流量350 mL/min；进样体积为 1.0 μL。

1.3 实验方法

1.3.1 内标物溶液的配制

称取内标物邻苯二甲酸二丁酯0.04 g（精确至0.01 g）于100 mL容量瓶中，用丙酮溶解、定容、摇匀。

1.3.2 标样溶液的配制

准确称取伯酰胺标样0.025 g（精确至0.0002 g），置于25 mL容量瓶中，加适量丙酮溶解后，定容、摇匀，移取标样溶液2 mL及5 mL内标物溶液，置于100 mL容量瓶中，用丙酮定容、摇匀。

1.3.3 试样溶液的配制

称取0.36 g试样精确至0.0002 g置于100 mL容量瓶中，加入适量丙酮溶解，移取5 mL内标物溶液于容量瓶中，用丙酮定容、摇匀。

1.3.4 测定

待气相色谱仪工作条件稳定后，对标样溶液和试样溶液进行连续测定，对2针试样溶液中伯酰胺的峰面积与内标物峰面积之比进行平均，对照前后2针标样溶液中伯酰胺的峰面积与内标物峰面积之比进行计算。

1.3.5 计算

样品中伯酰胺的质量分数ω1按式（1）计算。

式（1）中：r1为标样溶液中伯酰胺与内标物峰面积比的平均值；r2为试样溶液中伯酰胺与内标物峰面积比的平均值；m1为标样的质量，g；m2为试样的质量，g；ω为标样中伯酰胺质量分数；K为标样溶液伯酰胺稀释倍数。

1.4 方法学验证

1.4.1 线性关系试验

采用已知含量的N-氯乙酰-2,6-二乙基苯胺标样分别配制成5个已知浓度的梯度标样溶液，分别准确加入5 mL内标溶液，标记为STD1至STD5（见表1），在上述操作条件下，待仪器稳定后，按照STD1至STD5的顺序测定。以N-氯乙酰-2,6-二乙基苯胺质量与内标物质量比为横坐标，峰面积比为纵坐标，绘制标准曲线。

表1 标样浓度表

1.4.2 方法精密度试验

从30%丙草胺乳油样品中称取5份试样，在上述色谱条件下，测定N-氯乙酰-2,6-二乙基苯胺的质量分数，并计算相对标准偏差。

1.4.3 方法准确度试验

分别称取5份样品0.18 g于100 mL容量瓶中，准确加入5 mL内标溶液，再分别加入一定量的标样，丙酮定容，作为准确度试验样品溶液，按上述分析方法测定所添加的N-氯乙酰-2,6-二乙基苯胺质量，根据其理论质量和实际测得结果计算其回收率。

2 结果与分析

2.1 分析方法的线性关系

线性关系测试结果如图1所示，伯酰胺线性方程为Y=0.461 2X-0.006 9，线性范围内相关系数R2为0.999 8。

图1 伯酰胺含量测定线性关系图

2.2 分析方法的精密度

对试样进行5次平行测定，其结果见表2，标准偏差为0.001，变异系数（RSD）为2.34%。

表2 精密度测试结果

2.3 准确度

为了证明方法的准确度，做了添加回收率试验，结果如表3所示，满足农药登记技术规范要求，此方法具有良好的准确度。

表3 加标回收率测定结果

2.4 样品测定结果

对30%丙草胺乳油样品按照上述色谱条件对其杂质伯酰胺进行检测，标样及样品的气相色谱图如图2及图3所示。试验结果见表4，表明该检测方法操作简便，能快速准确检测该制剂产品。

表4 峰面积及称样量表

图2 标样气相色谱图

图3 样品气相色谱图

3 结论

本文建立的程序升温气相色谱分析方法，可实现30%丙草胺乳油中有害杂质N-氯乙酰-2,6-二乙基苯胺（伯酰胺）与其他组分的有效分离，分析时间适中、分离度较高，线性关系好，具有较高的精密度与准确度，该方法完全适用于该制剂产品质量检测，充分减少使用过程中的药害，保护农业正常生产，提高农产品质量具有重要意义。