山楂炭研究进展

孙云龙，尚 坤，董金香

（长春中医药大学药学院，长春 130117）

山楂为蔷薇科植物山里红Crataegus pinnatif i da Bge.var.major N.E.Br.或山楂Crataegus pinnatif i da Bge.的干燥成熟果实。秋季果实成熟时采收，切片，干燥。主要分布在华东和东北地区。山楂普遍使用在消食积、散瘀滞，常用的规格有净品、炒品、焦品与炭品。山楂炭是山楂片用武火炒制而成，以其表层呈焦黑色，内部呈焦褐色为度，且须存性。气微苦，味苦涩，具有清解血热、止血止泻之效，用于肠风下血等症状[1]。为进一步区分山楂炭与其他山楂炮制品，促进临床合理准确用药，本文从山楂炭的历史沿革、炮制工艺、化学成分变化、药理作用、临床应用等方面进行了归纳与探讨。

1　山楂炭的历史沿革

据考证，自清朝之时，便有山楂炒黑的文献记载，如蒋仲芳在《医宗说约》中：“捣末用，炒黑，能治血积”，其目的为改变药效，增强收敛固涩之性。而山楂炭的记载出现于清代《外科证治全生集》《笔花医镜》等诸多医书文献内[2]。在1963版《中国药典》首次收录了山楂炭的炮制方法。但自1977版《中国药典》起，便不再收录山楂炭。

2　炮制工艺

1988年出版的《全国中药材炮制规范》中记录了山楂炭的炒制方法，不过仅规定了外观性状，缺乏准确的量化指标。在生产过程中无据可依，给山楂炭的品质带来较大影响。山楂炭的炮制工艺及质量标准的现代化研究主要集中在炮制温度、炮制时间以及炮制前后理化性质的变化。

陈青莲等[3]分别取净山楂在100～240 ℃条件下各烘烤8 min，同70 ℃下干燥的生品进行比较，发现当温度超过220 ℃时，其有机酸含量下降48%以上。并且通过胃肠推进实验表明，240 ℃条件下的炮制品已没有明显的推进效果。周艳等[4]通过检测各炮制温度下的炮制品中有机酸的含量，表明山楂经炮制后其有机酸含量发生了很大的改变，在温度达到240 ℃时，有机酸含量仅保留了生品的17.68%。又有实验表明，120 ℃下炮制20 min的山楂炮制品有机酸含量最高，当温度达到170 ℃时有机酸含量下降71.4%，220 ℃时，下降92.33%[5]。李凤玲等[6]使用可调节温度电炉，将平底锅加热至不同温度，发现当不超过180 ℃之时，炒制山楂炭需要的时间偏长，并且不容易发生炭化反应；当温度高于260 ℃时，则炒制时山楂饮片迅速炭化，无法控制。同时通过质谱全扫描筛选出6个差异离子，通过SIM构建了特征图谱。发现有3个离子对应的成分含量在温度增加的情况下不断提升，有2个离子对应的成分含量在温度增加的情况下不断下降，可以看出制炭之后成分的变化比较复杂。

虽然总有机酸含量是生品、炒山楂、焦山楂的指标性成分，但由于山楂炭药理作用发生了改变，临床应用也与其他炮制品大大不同。其止血止痢的机制尚未分析明确，指标性成分暂未确切，致使没有依据能够指导确定山楂炭的炮制工艺及质量标准。如果要从成分变化的角度探讨山楂炭的炮制工艺及质量标准，尚需从成分变化的比例对药效的影响以及是否产生新的药理作用等方面进行研究。

3　化学成分

3.1总有机酸 山楂中有着大量有机酸物质，能有效促进胃肠运动，也是其消食化积功效之所在。现代研究发现山楂水提物能显著加强正常收缩条件下的大鼠胃、肠平滑肌条收缩幅度；并分别能够对实验药物引起的肠平滑肌条收缩和舒张产生协同作用与拮抗作用[7]。但经炮制后，山楂的消食化积功效减弱，苦味增强，与其有机酸含量下降有直接关系。杨滨[8]采用中和滴定法和HPLC法测定山楂炮制前后多种有机酸的成分变化，发现经过炮制后有机酸含量的变化主要为枸橼酸等水溶性有机酸含量的下降，而熊果酸等脂溶性有机酸含量无明显变化。黄显芬等[10]以酸碱滴定法测得山楂炭中有机酸含量仅余生品的2.58%，远低于其他炮制品，炮制前后有机酸含量差异较大。董凯茹[10]通过实验得出结论，随着炮制温度的升高，山楂炮制品中的有机酸逐渐下降，较之生品，炒山楂、焦山楂、山楂炭有机酸含量下降比例依次为19%、45%、90%。毛淑杰等[11]通过实验得出结论，受热轻微的炒山楂中有机酸成分有所减少，但不明显，而焦山楂与山楂炭中有机酸含量只有生品的10.7%和2.7%。以上研究均表明山楂中有机酸对热不稳定，加热后含量降低，且随温度的升高，有机酸含量降低越多，山楂炭中有机酸含量较低。

3.2总黄酮 山楂总黄酮与山楂对心血管系统的作用、抗肿瘤作用有直接关系。主要是芹菜素和木犀草素为苷元的一系列苷类，以及部分以槲皮素为主的黄酮醇及苷类。炮制温度与时间均会对该类成分的含量产生一定的影响。董凯茹[10]经过实验了解到，山楂炭中总黄酮含量较之生品损失高达83%，总黄酮含量远低其他炮制品。毛淑杰等[11]通过研究证明在200 ℃下烘制8 min，所得炮制品的山楂总黄酮下降约40%。陈奇云[12]通过实验得出山楂炭中总黄酮含量为1.3%，较之生品损失50%以上，而炒山楂、焦山楂经过炒制仍保留生品的84.6%、76.9%。王新久等[13]通过实验得出结论，山楂炭中总黄酮含量仅为2.19%，较生山楂含量下降86.3%。并考察了炮制温度和总黄酮含量之间的关系，发现当炮制温度达220 ℃之时，总黄酮含量下降幅度达到58%以上。

3.3微量元素 李飞等[14]通过ICP-AES法检测山楂及炮制品中含有的各种微量元素，共计检测21种。山楂炭样品中Ca、Na元素的含量偏多，Cr、Tl元素和生品进行对比有所降低，镍元素增加约54倍，Fe、Cu、Mn、Ti、Zn、Li、Be、Mg、B、P、Pt含量均有所升高。其含量变化与其功效之间的联系尚待深入研究。

3.4其他 郭戎等[15]通过实验测定了山楂各炮制品的总磷脂含量，发现总磷脂含量变化规律与有机酸和总黄酮相似，高温炮制会破坏部分磷脂。山楂炭中磷脂含量保留了生品的37.35%。南云生等[16]通过比色法测定了山楂及炮制品的亚硝酸盐含量，山楂炭中亚硝酸盐含量为生品的2.43倍。

4　药理作用

4.1止血作用 山楂制炭后会在药材表面产生大量炭素，具有一定的吸附力，产生了收敛的成效，加快了机体的凝血进程。且炮制后饮片结构疏松，并且产生较多的微孔，有利于止血成分加快释放。Ca2+是参与人体凝血过程的重要成分之一，有研究表明，Ca2+与DAG能诱导激活PKC[17]，而后经过PKC引起级联反应进行细胞的应答[18]，促进血小板聚集与释放，从而达到凝血止血的作用。山楂中含有大量以晶体盐形式存在的钙元素，高温制炭后，部分分解成碳酸钙或氧化钙，用药后在人体内能够生成可溶性钙盐，容易被机体快速吸收，从而达到凝血止血的药理作用。毛维伦等[19]通过小鼠的凝血时间实验表明山楂炭较生品有显著的止血效果。

4.2对胃肠运动的作用 张三印等[20-21]通过实验研究发现，山楂炭对正常小鼠肠推进率明显高于生品，同时对实验药品引起的胃排空与肠推进延缓有拮抗作用，但效果明显低于其他炮制品。还通过研究山楂及不同炮制品对大鼠和家兔的离体胃肠的影响，发现山楂炭对家兔的胃肠平滑肌的舒张和收缩活动有明显促进作用，效果明显超过生品，且山楂炭最强作用于十二指肠平滑肌，可能和各种成分或其降解产物作用于不同部位的受体存在关系。

4.3抗氧化作用 山楂炭的药理作用较生品发生了改变，但也保留了部分药性。朱春赟等[22]使用基于氧化还原反应的微型FRAP法测定了山楂炭对自由基的清除能力，结果表明山楂炭的抗氧化活性明显超过焦山楂，但是不及生品与炒山楂。证明了山楂炭依然存在抗氧化的药理作用。

5　临床应用

5.1慢性结肠炎 慢性结肠炎有多种症状表现，常以腹部隐痛、腹胀、腹泻、便血等为主症。刘燕婉[23]吸取了陈定华主任的理论，认为主要病因为脾虚湿滞。对于腹痛症状严重的慢性结肠炎，应当在治疗药物中加味山楂炭15 g，能够发挥最佳治疗作用。在使用该药方之后，病患的腹痛感与不适感渐渐好转。唐华明[24]在治疗慢性结肠炎时，针对不同病症而在经方之上加味山楂炭15 g，能达到较好的治疗效果。针对腹软，脐周压之不适，舌苔薄白，脉象关部弦偏滑，肠镜肠镜检查示慢性结肠炎的患者，给方痛泻要方加味山楂炭、六神曲各15 g，姜炭3 g，7剂后症状明显减轻。针对结合四诊判定为脾肾两虚证的患者，给方四神丸加味山楂炭、六神曲炭各15 g及其他，10剂后复诊，主诉症状有较明显好转。针对辨证为寒热互结证的患者，给方半夏泻心汤加味山楂炭、六神曲炭各15 g，效果甚佳。谢璇[25]通过使用白头翁汤（加味山楂炭等）灌肠的方法治疗慢性结肠炎，达到清热解毒，凉血止痢的效果，有效率为97.8%，有较高的临床应用和推广价值。

5.2溃疡性结肠炎 本病是一种主要限于结肠的粘膜病变的慢性肠道非特异性炎症，主要累及结肠和直肠，病程长，且易反复发作。王雁梅等[26]通过对60例活动期UC病患划分成对照组与治疗组加以研究分析，治疗组给药葛根芩连五炭汤（其中山楂炭10 g），结合灌肠治疗。以治疗效果对比和中医证候积分对比表明对UC病人治疗效果十分显著。

5.3小儿腹泻 小儿腹泻已是十分常见的儿科病症，存在病因复杂，常在秋冬时节多发的特征。罗树梅[27]在治疗寒湿型小儿腹泻时，适当加入山楂炭等收敛之药，以达到快速止泻的作用。李承业[28]通过临床运用刘巨汉先生的经验方治疗小儿腹泻，效果显著。方中选用的山楂炭，一药二效，且较之其他规格更具敛涩止泻之效。

5.4小儿消化不良 小儿消化不良已成为儿科临床常见病。多表现为腹痛、腹胀、腹泻或呕吐等持续或反复发作，特征性不明显，却对儿童身心健康造成极大影响。金彦等[29]通过使用焦三仙口服液（山楂炭、六神曲、炒麦芽组成）治疗小儿消化不良证150例，观察疗效，大部分患者均在服药后2～5 d见效，停药后总有效率72%。

5.5结直肠癌便血 中医认为结直肠癌属于“肠覃”“锁肛痔”等范畴，通常是以机体失调为本，邪毒入体为因而产生的疾病，便血是其主要症状之一。李华等[30]使用铁仙五炭饮（方中山楂炭30 g）对直肠癌便血症状进行临床调治，效果明显。笔者认为其因山楂炭具有收敛止血，除脓化污之功效，同时具有抑菌的作用，故能改善肠腔内环境，达到治疗目的。

6　小结与展望

近年来对山楂炭的研究主要集中在炮制工艺、成分变化、药理作用、临床应用等方面。较之生品和其他炮制品，山楂炭的化学成分发生了很大的改变，其有机酸、总黄酮等含量下降甚多。山楂炭炮制后收敛功效增加，止血作用增强，消食化积功效减弱，临床上主要用于肠风下血、腹泻等症状。目前对山楂炭作用机制的研究十分有限，山楂制炭后临床疗效的改变涉及的机理十分复杂，其化学成分变化与新的药理作用之间的关系尚在摸索。而关于山楂炭饮片质量的判别标准难以统一，仅能依据“炒炭存性”的古训作为对其炒炭质量的要求。现仍以“焦黑色、黄褐色”等全凭主观想象的词汇来描述，按照操作人员的实践经验,故使得山楂炭饮片质量千差万别，影响临床用药的疗效[31]。经过笔者走访，市场上山楂炭与焦山楂区分不明确，没有明确的工艺指导山楂炭的炮制生产，也没有明确的含量指标用以鉴别山楂炭的优劣。随着具有丰富实践经验的老一辈中药专家和药工的锐减，加之山楂炭的炮制生产无量化指标，山楂炭的质量及疗效并不能得到保障。