冯金钻,陶乐仁,黄理浩,谷志攀,2,吴生礼
(1. 上海理工大学 能源与动力工程学院/上海市动力工程多相流动与传热重点实验室,上海 200093;2. 嘉兴学院 建工学院,浙江 嘉兴 314001)
污水处理处置一直是关系着人们生活和工业发展的重大问题。根据2018年12月住房和城乡建设部统计数据显示,2017年我国污水处理量达15743万m·日。如果按照污水处理厂平均以负荷率80%运行,每万t污水产生6 t含水率(质量分数)为80%的污泥来算,我国每天产生污泥超过7.55万t。
污泥如果得不到妥善处理,污泥中的重金属、细菌病原体等微生物、有机污染物将会对环境造成难以预料的损害,甚至危害到人类及其他动植物的生存。由于污泥焚烧能彻底消灭病原体等微生物,使有机物碳化,且所释放的能量可供热、发电,焚烧渣可制作附属产品,真正使污泥实现减量化、稳定化、无害化和资源化的目的,因而被认为是最有发展前景的污泥处理方法之一。一般经过机械脱水的污泥含水率仍在80%以上,此时污泥的热值接近于0,无法直接焚烧,需经干燥预处理将污泥含水率降到50%,污泥的热值才能利用起来。而且,干燥过程使污泥含水量降低,减小了污泥的容量,便于污泥的后续处理。
很多国内外学者对污泥干燥展开了相关研究,大多是围绕污泥成分分布、不同形状污泥的干燥特性、不同干燥工艺对干燥的影响等方面去研究,缺乏对污泥干燥过程中深层次动力学机理的研究。本实验研究污泥厚度和温度对污泥干燥特性的影响,通过引入薄层干燥动力学模型,对污泥干燥进行动力学模拟,得出污泥干燥的最优模型和有效扩散系数,为污泥干燥工艺提供新的技术参数和依据。
本次实验污泥样品取自嘉兴市某污水厂的脱水市政污泥,呈深黑色,黏稠状,含水率达85%。污泥的主要成分C、H、O、N、Cl和苯乙烯的质量分数分别为18.34%、3.82%、16.27%、1.91%、32.21%和1.69%。
实验中采用精度为0.01 g的德国sartorius电子天平并通过VB软件编写程序对污泥质量进行30″一次数据采集。将污泥平铺成饼状置于温度可控的电加热板上。首先,控制加热温度为110 ℃,分别对3、6、9、12 mm厚度的污泥进行加热,考察污泥在不同厚度下的干燥情况;然后,控制污泥厚度为9 mm,分别设定加热温度为70、90、110、130 ℃,通过绘制污泥的失水曲线,探究不同温度下污泥的干燥特性。
污泥的含水率随时间变化,即
式中:U
为污泥的含水率,为无因次量;M
、M
、M
分别为初始时刻、干燥至t
时刻、干燥至平衡状态下的单位干污泥含水质量,g·g。由于M
很 小,其相对于M
和M
可以忽略,因此式(1)可简化为污泥的失水效果可用干燥速率表示,即
式中:V
为污泥的干燥速率,g·(g·min);M
为t
+Δt
时刻单位干污泥含水质量,g·g。温度110 ℃下不同厚度污泥的含水率随时间的变化如图1所示。
图1 不同厚度的污泥含水率随时间的变化Fig. 1 Relationship between moisture content in the sludge and time under different thicknesses
从图1中可看出,污泥越薄,干燥至平衡含水率的时间越短。这是因为,污泥越薄,水分从污泥内部迁移到污泥表面的路径越短,传质阻力也越小,因此所需时间越短,水分蒸发得越快。当污泥厚度从12 mm减小至3 mm时,干燥至平衡含水率所用的时间从约200 min缩短至接近30 min。因此,将污泥铺平使其变得更薄,会大大缩短污泥干燥时间。
不同温度下厚度为9 mm的污泥含水率随时间的变化如图2所示。
从图2中可看出,在污泥厚度相同的情况下,提高干燥温度,污泥干燥至平衡含水率的时间越短。这是因为提高干燥温度,即增大了污泥内部的传热温差,在传热温差的驱动作用下,污泥内的水分迁移加快。当温度从70 ℃上升到130 ℃时,污泥干燥至平衡含水率的时间从200 min缩短至60 min。
图2 不同温度下污泥含水率随时间的变化Fig. 2 Relationship between moisture content in the sludge and time under different temperatures
图3为不同温度下干燥速率和时间的关系。图4为不同温度下干燥速率和含水率的关系。结合图3、4可看出,当污泥刚开始被加热时,其表面含有大量的自由水,随着时间的增长,污泥表面温度不断上升,水分不断蒸发,干燥速率明显上升,此为升速干燥阶段。当加热到一定时间,污泥的自由水含量减少,间隙水和剩余的自由水变成了主要干燥对象,污泥内部的水分向表面迁移的速率接近表面水分的蒸发速率,表现为近似恒速干燥,而且温度越高,恒速干燥阶段范围越小。当温度达到130 ℃时,恒速干燥阶段已不明显。恒速干燥阶段后,污泥开始出现干区,这增加了传热传质阻力,污泥中的水分为剩下的部分间隙水和结合水;这部分水分难以去除,因此干燥速率降低,此时为降速干燥阶段。最大干燥速率出现在恒速干燥阶段,当温度从70 ℃上升到130 ℃时,相应的最大干燥速率从0.02587 g·(g·min)上升到0.08158 g·(g·min)。
图3 不同温度下干燥速率和时间的关系Fig. 3 Relationship between drying rate and time under different temperatures
图4 不同温度下干燥速率和含水率的关系Fig. 4 Relationship between drying rate and moisture content under different temperatures
从图4中还可知,在对应的含水率区间温度越高,恒速干燥阶段范围越小,温度升高使得污泥更快地进入降速干燥阶段,造成更多的能量用来加热污泥的干区。这表明,若将污泥干燥至相同的含水率,从能源利用的角度分析,温度过高会导致有更多的能量消耗在污泥干质上,不利于能源的有效利用。因此,在满足生产的前提下,干燥温度应控制在合理的范围。
k
、k
和k
均为模型的经验系数;a
、b
、c
和y
均为模型的经验常数。表1 薄层干燥模型
Tab. 1 Models of thin layer drying
模型来源 表达式Lewis[9]U=exp(-kt)Page[10]U=exp(-kty)Modified Page[11]U=exp[-(kt)y]Henderson and Pabis[12]U=aexp(-kt)Logarithmic[13]U=aexp(-kt)+c Midilli[14]U=aexp(-kty)+bt Two term[15]U=aexp(-k1t)+bexp(-k2t)
以9 mm薄层污泥在70、90、110和130 ℃下的干燥曲线为例,应用Origin软件分别利用每个薄层干燥模型进行数据拟合,得出模型参数,并用相关系数R
、标准差S
和残差平方和R
来评价模型的拟合优度。R
越接近1,S
和R
越小,说明模型的拟合效果越好。表2 70℃污泥薄层干燥模型拟合结果
Tab. 2 Fitting results of thin layer drying models of the sludge at 70℃
模型来源 参数值R2SDRSS Lewis[9]k = 0.01122 0.96508 0.04429 0.03923 Page[10]k = 0.00447,y = 0.88961 0.96975 0.04122 0.03229 Modified Page[11]k = 0.01131,y = 0.88944 0.96975 0.04122 0.03229 Henderson and Pabis[12]k = 0.00992,a = 0.89912 0.98883 0.02504 0.01192 Logarithmic[13]k = 0.01007,a = 0.89418,c = 0.03767 0.98823 0.02571 0.01190 Midilli[14]k = 0.00149,y = 1.45879,a = 0.84388,b = 6.64 × 10-4 0.99988 0.00262 0.00011 Two term[15]k1 = 0.01017,k2 = -0.06407,a = 0.90575,b = 1.33 × 10-7 0.99041 0.02320 0.00915
表3 90℃污泥薄层干燥模型拟合结果
Tab. 3 Fitting results of thin layer drying models of the sludge at 90℃
模型来源 参数值R2SDRSS Lewis[9]k = 0.01122 0.96508 0.04429 0.03923 Page[10]k = 0.00447,y = 0.88961 0.96975 0.04122 0.03229 Modified Page[11]k = 0.01131,y = 0.88944 0.96975 0.04122 0.03229 Henderson and Pabis[12]k = 0.00992,a = 0.89912 0.98883 0.02504 0.01192 Logarithmic[13]k = 0.01007,a = 0.89418,c = 0.03767 0.98823 0.02571 0.01190 Midilli[14]k = 0.00149,y = 1.45879,a = 0.84388,b = 6.64 × 10-4 0.99988 0.00262 0.00011 Two term[15]k1 = 0.01017,k2 = -0.06407,a = 0.90575,b = 1.33 × 10-7 0.99041 0.02320 0.00915
表4 110℃污泥薄层干燥模型拟合结果
Tab. 4 Fitting results of thin layer drying models of the sludge at 110℃
模型来源 参数值R2SDRSS Lewis[9]k = 0.02529 0.97463 0.04065 0.03305 Page[10]k = 0.00715,y = 0.99849 0.97329 0.04170 0.03304 Modified Page[11]k = 0.02531,y = 0.99569 0.97329 0.04170 0.03304 Henderson and Pabis[12]k = 0.02303,a = 0.90947 0.98407 0.03220 0.01970 Logarithmic[13]k = 0.02448,a = 0.90025,c = 0.01737 0.98472 0.03155 0.01791 Midilli[14]k = 0.00501,y = 1.39340,a = 0.85678,b = 2.79 × 10-4 0.99946 0.00595 0.00060 Two term[15]k1 = 0.02358,k2 = -0.02739,a = 0.91548,b = 2.00 × 10-4 0.98679 0.02933 0.01463
表5 130℃污泥薄层干燥模型拟合结果
Tab. 5 Fitting results of thin layer drying models of the sludge at 130℃
模型来源 参数值R2SDRSS Lewis[9]k = 0.03755 0.96481 0.04649 0.04322 Page[10]k = 0.01625,y = 1.24201 0.97054 0.04253 0.03437 Modified Page[11]k = 0.03627,y = 1.24169 0.97054 0.04253 0.03437 Henderson and Pabis[12]k = 0.03489,a = 0.92101 0.97022 0.04277 0.03475 Logarithmic[13]k = 0.03599,a = 0.91457,c = 0.00954 0.96944 0.04332 0.03378 Midilli[14]k = 0.00326,y = 1.66047,a = 0.84789,b = 1.90 × 10-4 0.99882 0.00851 0.00123 Two term[15]k1 = 0.03528,k2 = -0.02270,a = 0.92291,b = 4.12 × 10-4 0.97058 0.04250 0.03071
表2~5为每个薄层干燥模型的拟合结果。由此可看出:Midilli模型的R
均超过0.99,在所有模型中最接近1;S
和R
在所有模型中也最小。说明Midilli模型较适用于污泥薄层干燥的模拟。图5给出了Midilli模型拟合值和实验值的对比结果,其数据基本上在斜率为45°的直线上,说明Midilli模型在70~130 ℃下能够很好地对市政污泥干燥进行模拟。由于模型能够描述含水率随时间的变化,因此对于估算污泥干燥程度有重要的指导意义。
图5 含水率实验值与Midilli模型拟合值的比较Fig. 5 Comparison between experimental values and fitting ones of moisture content by Midilli
污泥中的水分迁移是一个从内向外扩散的过程,根据Fick扩散定律可以推导出包含有效水分扩散系数的薄层干燥理论方程,即
式中:D
为有效扩散系数,m·s;L
为污泥厚度,实验中取L
= 0.009 m;n
为实验采样次数。由于干燥时间较长,取式(4)第1项并两边取对数将其简化为
通过式(5)可以发现,由lnU
与t
的线性关系可以计算有效扩散系数D
。经计算,70、90、110、130 ℃下有效扩散系数分别为5.96 ×10、1.04 × 10、1.54 × 10、3.24 × 10m·s。由此可知,有效扩散系数随温度的升高而增大。通过Arrhenius方程建立水分有效扩散系数与温度的关系,即
式中:D
为方程指前因子,m·s;E
为水分扩散活化能,kJ·mol;T
为干燥温度,K;R
为气体常数,值为8.314 × 10kJ·(mol·K)。将式(6)两边取对数,得
由式(7)可知,lnD
与1 /T
呈线性关系,作出lnD
和1 /T
的关系图,结果如图6所示。根据图中直线斜率和截距即可求得E
和D
,D
=3.33×10m·s,E
=31.32kJ·mol。由于大多数生物质废弃物干燥热解的活化能在20~400 k J·mol,因此,污泥干燥活化能处在一个较低水平,说明市政污泥属于一类相对易干燥的生物质废弃物。lnDeff与1/T的关系Fig. 6 Relationship between lnDeff and
本文通过对市政污泥在不同厚度和温度下进行的干燥实验,引入常见的薄层干燥模型,分析市政污泥在不同厚度和温度下的干燥特性,并计算出市政污泥在干燥过程中的水分有效扩散系数和活化能,从而得出以下结论:
(1)污泥干燥可以近似区分为3个阶段:升速干燥阶段、恒速干燥阶段和降速干燥阶段。温度越高,恒速干燥阶段范围越小,越快进入降速干燥阶段。从能源利用的角度分析,温度过高会导致有更多的能量消耗在污泥干质上,不利于能量的有效利用。
(2)在多个工况下利用Midilli模型拟合得到的相关系数均在0.99以上,且S
和R
均表现出很好的拟合优度,表明可用Midilli模型来预测市政污泥干燥过程含水率的变化和干燥时间。(3)70~130 ℃下市政污泥水分的有效扩散系数D
为5.96 × 10~3.24 × 10m·s,有效扩散系数随着温度的升高而增大;(4)市政污泥干燥过程中水分扩散的活化能E
为31.32 kJ·mol,处在一个较低的水平,说明市政污泥是一类相对易干燥的生物质废弃物。