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亲核

  • 对“应用量子化学计算理解溶剂对CH3O-/CH3S-亲核性的影响”的思考与拓展
    81 前言双分子亲核取代(bimolecular nucleophilic substitution，SN2)反应，X-+ CH3Y → XCH3+ Y-，是典型的有机化学反应，也是有机化学课程的基本内容[1,2]。尽管SN2反应的经典机理——“瓦尔登翻转”已写入每本有机化学教材，但是对其反应动力学与新机理的实验与理论计算研究近几十年来从未间断[3-6]。而计算化学作为阐明反应机理的重要方法，也逐步进入有机化学教学的课堂，比如近期朱荣秀等[7]在《大学化学

    大学化学 2023年9期2023-11-02

  • 理论与计算化学在基础化学课程中的应用：1,2-环氧化物开环反应
    温和条件下与多种亲核试剂(如水、醇、胺等)发生开环反应[2]，提供丰富多样的高附加值化学品，在合成化学领域有广泛应用[3]。化学类各专业的有机化学教材，如《基础有机化学》[4]、《有机化学》[5-7]、《精编有机化学教程》[8]等教材中均涉及环氧化物的开环反应。这些基础化学教科书通常以1,2-环氧化物为例，定性描述其酸、碱催化下的亲核开环反应，重点强调反应的区域选择性和立体选择性。由于缺乏定量、直观的信息，学生通常不能全面理解，往往采用死记硬背的机械记忆方

    大学化学 2023年8期2023-10-07

  • 应用量子化学计算理解溶剂对CH3O-/CH3S-亲核性的影响
    01 前言双分子亲核取代反应(SN2)是有机化学中最基本、最具代表性的经典反应类型，用于将一个官能团置换为另一个官能团，在有机合成领域有重要应用。如式(1)所示，SN2反应是一个一步反应，亲核试剂从离去基团的背面进攻亲电碳原子，经历瓦尔登(Walden)型过渡态形成相应的构型反转产物[1]。亲核试剂的亲核性强弱对SN2反应有重要影响,其亲核性越强，反应越容易发生。研究表明，亲核试剂的亲核性不仅取决于其本身的结构，而且与反应溶剂密切相关。溶剂类型及极性大小对

    大学化学 2023年2期2023-03-21

  • N-P配体在铱催化不对称烯丙基取代反应中的应用研究进展
    的烯丙基的不对称亲核取代取得了巨大进展.部分亚磷酰胺配体与铱的配合物催化烯丙基不对称亲电取代反应的机理如图2所示：首先在配体L作用下，一价铱在碱的作用下与烯丙醇或烯丙基酯发生金属插入反应，形成π-烯丙基金属络合物中间体A，该中间体A接下来在碱作用下与亲核试剂NuH形成中间体B，最后中间体B发生还原消除得到初始的一价铱催化剂.基于N-P手性配体在铱催化不对称烯丙基取代的进展，本综述依据亲核试剂发生不同反应的原子，将其分为碳亲核试剂、氮亲核试剂、氧亲核试剂和其

    杭州师范大学学报(自然科学版) 2023年1期2023-02-11

  • 芳香亲核取代反应合成4,4’-双(3,6-二叔丁基咔唑基)二苯甲酮及其结构和热活化延迟荧光性质表征
    重要意义。芳香族亲核取代反应(nucleophilic aromatic substitution reaction，SNAr)是亲核取代反应的一类，在有机共轭分子制备中具有广泛的应用。此反应具有条件温和、收率适中、底物易得和操作简便等特点，非常适于培养和锻炼本科生有机合成的基本技能技巧，加深学生对亲核取代反应机理的理解[9,10]。本项目选择4,4’-双氟二苯甲酮和3,6-二叔丁基咔唑作为反应物，通过一步亲核取代反应制备TADF材料4,4’-双(3,6-

    大学化学 2023年1期2023-02-11

  • 银催化的环化反应合成异喹啉的研究进展
    双键中的π键,在亲核试剂的存在下容易通过分子内或分子间的亲核加成反应构建杂环化合物。相对于钯、金和铂等贵金属,银盐更为廉价且经济。随着研究的不断深入,银催化的化学反应在有机合成中的应用愈加广泛。异喹啉的合成已有较多报道。例如GUJJARAPPA[12]和杨定乔[13]等报道了过渡金属催化合成异喹啉的研究进展。牛雁宁[14]等报道了亲电环化合成异喹啉的研究进展。本文主要总结了银催化合成异喹啉的最新研究进展,并对部分反应的机理进行了讨论。1 以亚胺为亲核试剂,

    合成化学 2023年1期2023-02-06

  • 电性分析在培养学生有机化学思维能力教学中的应用
    试剂的亲电加成、亲核加成教学中的运用在认识和理解反应机理的基础上，对烯烃和亲电试剂(亲核试剂)的反应进行归纳总结时，引导学生分析亲电试剂(亲核试剂)和烯烃的极性，如图1所示：亲电试剂R’O-H中O-H的O原子电负性大于H原子，所以O上带δ-，H上带δ+，而对于烯烃，在有推电子基R的情况下，双键的电子云会推向右侧，使右侧C原子电子云密度上升，因此可视为带上部分负电荷(δ-)，左侧C原子则可视为带上部分正电荷(δ+)。有一点需要教师在上课时特别提示：共轭体系或

    大学化学 2022年12期2023-01-10

  • BOPPPS+WeChat official在医药专业有机化学教学中的应用 ——以亲核取代反应为例*
    下面以卤代烃烷的亲核取代反应为例进行具体说明。笔者将枯燥乏味的单分子(SN1)和双分子(SN2)2种反应机制以文字、图片、音频、视频及图文信息等形式展示给学生，并通过诙谐、幽默的类比方式进行分析，加深学生对这2种反应机制的记忆。同时，以案例式、启发式、探究式的教学方法引导学生自行推导出2种反应机制的特点及其影响因素，充分调动学生积极性，提高学生参与度，达到寓学于乐的目的。该方法既提高了学生的参与度与兴趣，实现了从教师为中心到以学生为中心的转变，又能使线下课

    光明中医 2022年18期2022-09-19

  • 乙基溴化镁与二异丙基酮反应的计算化学研究
    由亲电基团转变为亲核基团，成为构建碳-碳键的重要手段，是有机合成化学中应用最多的有机化学试剂之一，意义重大、影响深远，被列入基础有机化学教科书，其发明人格林尼亚因此获得了1912年诺贝尔化学奖。格氏试剂中Mg-C键是强极性共价键，富电子的碳具有很强的碱性和亲核性，化学性质极为活泼。格氏试剂最典型的反应是与羰基化合物的亲核加成反应，形成醇镁盐，经水解后得到相应的醇。该反应可以在羰基碳原子上引入一个烃基，使醛酮碳链延长，成为合成各种复杂的伯、仲、叔醇的重要策略

    大学化学 2022年7期2022-09-03

  • 缩合反应在有机化学综合题中的应用
    的羰基碳原子发生亲核加成反应，再消去乙氧负离子，生成乙酰乙酸乙酯，从结果角度可看成是亲核取代反应。由于反应是在碱性体系中进行的，生成的乙酰乙酸乙酯立刻与碱反应生成钠盐，将钠盐从体系中分离出来，再酸化即可得到乙酰乙酸乙酯。从反应机理可以看出，此反应是一系列平衡过程，在这些平衡反应中，只有反应④是对整个反应有利的，这是缩合反应完成的关键一步，而要使这一步顺利进行，两个羰基之间的碳原子上必须有活泼氢。原料酯的α-碳原子上至少需要有两个氢，一个用于参与反应①，另一

    教学考试(高考化学) 2022年4期2022-08-30

  • 醋酸可的松的合成工艺改进
    -21 位碘代、亲核取代两步反应制备得到醋酸可的松。醋酸可的松结构式见图1。图1 醋酸可的松结构式碘代法合成醋酸可的松的工艺最早是由Ringold、黄鸣龙等提出[7-8]。首先采用CaO/I2体系实现C-21 位碘代，再经KOAc 亲核取代生成醋酸可的松。但由于单质碘价格昂贵、毒性大，因此研究人员一直尝试采用其他卤代试剂替代单质碘。栗丽丽等[9]以21-脱氧可的松为原料，以ICl为卤代试剂，成功替代了传统工艺的I2，合成醋酸可的松。ICl 的制备较为容易，

    浙江化工 2022年4期2022-05-07

  • 参与式教学模式在有机反应机理教学中的运用 ——以卤代烃的亲核取代反应为例*
    我们将以卤代烃的亲核取代反应为例探讨参与式教学模式在有机化学反应机理教学中的运用。 卤代烃亲核取代反应最常见的两种机理类型为单分子亲核取代(SN1)反应和双分子亲核取代(SN2)反应, 两者的区别在于决定反应速率的分子种类不同, 学习时可以采用对比法。 具体教学实施方案如下。1 准备阶段在传统教学中, 准备阶段主要是教师准备教学内容、 教学方法等, 而在参与式教学法中, 老师和学生都应该有所准备,教师也可以发布任务指导学生进行准备。 为了便于学生理解,在卤

    广州化工 2022年7期2022-04-26

  • 芳氧基取代的邻苯二腈衍生物的合成研究
    十分必要.脂肪族亲核取代反应(SN1和SN2)中的离去基团通常是卤素原子或是磺酸基团,而硝基基团很难离去.但是当硝基连接在缺电子的芳香环时,则是特别好的离去基团,离去能力超过卤素原子和磺酸基团,容易发生芳香族亲核取代反应(SNAr).因此,硝基取代的邻苯二腈易于与种类众多的亲核试剂苯酚衍生物发生亲核取代反应,从而获得一系列的芳氧基取代的邻苯二腈.但是相对于受到广泛研究的脂肪族亲核取代反应,对芳香族亲核取代反应,尤其是硝基作为离去基团的反应的研究很有限,其也

    沈阳化工大学学报 2022年6期2022-04-12

  • 离子液体在放射性核素标记中的应用
    有亲电氟化反应、亲核氟化反应等[18-22]。此外，用于18F标记的电化学氟化反应也有所报道[23]。亲电氟化反应是最早研究的一类氟化反应，目前广泛应用于临床的糖代谢显像剂[18F]FDG最早就是在一氟三氯甲烷(CFCl3)中通过与[18F]F2亲电加成反应生产的[24-25]，反应式示于图2。[18F]F2是最简单的亲电氟化试剂，但以[18F]F2作为氟化试剂进行亲电氟化反应只能利用一半的18F，放射性核素利用率低。在制备[18F]F2时往往需要引入大量

    核化学与放射化学 2022年1期2022-03-15

  • 有机化学机理解题思路与方法*
    是酸。路易斯碱为亲核试剂(位点)，路易斯酸为亲电试剂(位点)。为了描述方便，我们把极性反应涉及的三个物种路易斯碱OH-、路易斯酸Cδ+和路易斯碱Clδ-推广并分别称之为亲核试剂(位点)、亲电试剂(位点)以及离去基团，统称极性反应三要素[4]。一个反应体系、分子或中间体，只要同时存在亲核试剂(位点)、亲电试剂(位点)以及离去基团极性反应三要素，则该分子或中间体即无法稳定存在，必将进行后续反应。图3 极性反应过程Fig.3 The process of pol

    广州化工 2022年4期2022-03-11

  • 一种经济有效的制备2,4,5-三氟苯乙酸的新方法
    乙酯为原料，经过亲核取代、水解和脱羧三步反应，得到目标产物。合成路线见图1。图1 2,4,5-三氟苯乙酸合成路线图Fig.1 Synthetic route of 2,4,5-trifluorophenylacetic acid1 实验部分1.1 主要仪器和试剂仪器：S-40 型恒速搅拌器（上海申胜生物技术有限公司）；ZNHW-II 型精密电子控制仪、SHB-IIIA 型循环水式多用真空泵（杭州大卫科教仪器有限公司）；JJ2000 型精密电子天平（常熟市双

    浙江化工 2022年2期2022-03-11

  • 基础有机化学教学与前沿科学研究的融合 ——共价有机骨架材料的成键方式
    羰基与胺衍生物的亲核加成反应是典型的可逆反应，基于碳氮双键(亚胺类、腙类)的COF材料被科研工作者广泛合成与研究。本文重点阐述共价有机框架材料的成键方式(包括C―N键、C―C键和C―O键)与有机化学反应的关联，探究基础有机化学教学与前沿科学研究融合的可行性和途径。1 有机化学反应与COF成键方式的关联1.1 C―N键的形成有机化学教学内容中C―N键的成键方式主要有以下几种：1) 氮原子对饱和碳原子的亲核取代反应，如卤代烃与氨/胺的反应生成胺(卤代烃的亲核取

    大学化学 2022年1期2022-02-28

  • 化学竞赛考查的热点—有机反应历程
    成，例如：(2)亲核加成，例如：(3)自由基加成，例如:不对称烯烃与HBr在有过氧化物存在时的加成——反马加成：2.取代反应(1)亲电取代，例如：(E+为亲电试剂)E+的生成：A.硝化试剂B.卤代试剂C.烃基化试剂D.酰化试剂E.氯甲基化试剂(2)亲核取代，例如：(Nu-为亲核试剂)又如卤代烃的亲核取代：A.单分子历程(SN1)B.双分子历程(SN2)(3)自由基取代，例如：烷烃的卤代——链式反应又如：3.氧化还原反应B.OsO4C.臭氧化D.HIO4和(

    数理化解题研究 2021年34期2021-12-26

  • 改性活性炭及其甲醛净化性能
    化甲醛的氧化剂和亲核加成剂对活性炭进行分步浸渍复合改性，使氧化剂和亲核加成剂先分别与甲醛发生氧化还原反应和加成反应等化学作用，再与活性炭的物理吸附作用相结合，获得一种既安全又高效的改性活性炭甲醛净化材料。1 实验部分1.1 原料和试剂椰壳活性炭和煤质活性炭是来源最广、产量最高、应用最为广泛的活性炭品种。本文所用活性炭购自绿之源活性炭有限公司，粒度为16～24 目（700～1 000 μm）。甲醛（w=37%～40%）、次氯酸钠、2-咪唑烷酮，均为分析纯，上

    华东理工大学学报(自然科学版) 2021年5期2021-10-26

  • 基于酸碱作用的离子型有机反应的系统认知与教学发展
    碱以及亲电试剂与亲核试剂，有观点[9]认为酸是亲电试剂，碱是亲核试剂，然而这两对概念因阐述问题的角度不同而有着区别，但均离不开电子的给予和接受。酸碱反应倾向于离子键，而亲电和亲核作用指向共价键，可是也有认为离子键是共价键的一个特例[10]。这些不妨碍我们应用酸碱理论来理解离子型有机反应，比如酸碱平衡理论理解强酸和强碱是易反应的(方程式1)、弱酸和强碱可以反应(方程式2)而弱酸和弱碱则基本不反应(方程式3)；而对于离子型有机反应也可以同样的判断。首先要找到有

    化工时刊 2021年2期2021-08-25

  • 官能团化的手性联芳基单齿膦配体在不对称均相金催化反应中的应用
    的反应条件下实现亲核加成反应，同时又与其它官能团具有良好的兼容性，因此，对金催化反应的模式与机理的研究备受关注［1～8］.有机化学家们利用手性双膦配体［9～14］、手性单齿膦配体［15～21］（见图1）、手性亚磷酸酯配体［22～26］、手性亚磷酰胺配体［27～30］和手性氮杂卡宾配体［31～36］等手性配体（见图2），实现了一系列不对称一价金催化反应.此外，手性阴离子在不对称金催化的对联烯的环化反应中也得到了应用［37～39］.尽管取得了这些进展，但不对称

    高等学校化学学报 2021年8期2021-08-16

  • 重氮苯与不同亲核试剂结合选择性:共价与非共价作用分析
    王高博，马 晶（南京大学化学化工学院,介观化学教育部重点实验室,南京210023）1 IntroductionThe reaction between diazobenzene and various nucleophiles［Fig.1（A）］，one of the important organic synthesis methods，has a history of more than a century.For example，this kind

    高等学校化学学报 2021年7期2021-07-11

  • 金催化炔基苯并二英环化合成8-羟基异香豆素的理论研究
    及底物配位、羰基亲核环化、水分子亲核加成、丙酮消除、质子化脱金等过程，炔基苯并二英（R）经历金-π络合物（A）、烯基金中间体（B）、烯基金-H2O加合物（C）、产物前驱物（D）等衍变为目标产物（P）.该反应机理的可行性需要用理论化学方法予以验证.本文通过密度泛函理论（DFT）研究了Scheme 1所示的典型反应，给出了新的反应机理，期望对相关的实验研究提供一定的理论指导.Scheme 1 Au(I)-Catalyzed cycloisomerization

    高等学校化学学报 2021年7期2021-07-11

  • 端炔的硼化-迁移加成-氧化和硼化-氧化
    -位)具有较强的亲核性，易与亲电试剂发生加成反应；同时，硼原子上的烷基R2发生1,2-迁移，加成到炔基的α位，得到烯基硼化物；最后用氧化剂处理，得到酮。端炔的硼化-氧化如图1d所示，炔基负离子与硼酸酯发生亲核取代反应，得到炔基硼酸酯；在亲核试剂存在下发生氧化反应，生成羧酸或其衍生物。上述两类反应可通过一锅法的形式进行。需要注意的是，与炔基三烷基硼负离子不同，烷基硼、烯基硼和炔基硼中的亲核位点是α-位(图1)。图1 端烯和端炔的硼氢化-氧化(a，b)，端炔的

    大学化学 2021年4期2021-06-03

  • 新型除草剂茚嗪氟草胺的合成综述
    学拆分，随后进行亲核取代来获得手型茚胺。该方法分为两步：在第一步中，茚酮在钌基Noyori/Ikariya 型催化剂的作用下被氢化为相应的茚醇。还原剂从空间位阻较小的一侧，即甲基的对面进入，形成顺式茚。在钌催化剂的手性诱导下，只有（2S）-茚酮被还原，剩下（2R）-茚酮在反应条件下经过平衡反应得到（2R/S）-茚酮。因此，外消旋的茚酮完全转化为（1S,2S）-茚醇，具有高的非对映体和对映体选择性。在第二步中，羟基被叠氮基取代（通过与二苯基磷酰化叠氮的转化）

    安徽化工 2021年2期2021-05-15

  • Piancatelli反应在有机合成中的应用研究进展
    应体系中的水作为亲核试剂进攻呋喃5-位，形成中间体B，进而C-O 键断裂，得到中间体C。异构化得到中间体D，4π 顺旋环化得到环戊烯酮产物。我们将这一串联环化反应称为Piancatelli 反应。该反应的发现为环戊酮衍生物的合成提供了一种非常便利的方法。随后几十年里，化学家们围绕该反应展开了系列研究，包括亲核试剂种类、新型催化体系开发、通过反应底物设计合成环戊酮衍生物的螺环、并环、桥环结构等。本文将围绕如何通过反应底物设计，将Piancatelli 反应应

    西部皮革 2021年1期2021-01-07

  • 应用电子效应判断有机化学反应主要产物*
    主要产物。3 在亲核加成反应中的主要产物的判断应用及理解[7]亲核加成反应为亲核试剂进攻不饱和键而引起的加成反应，其在有机化学中比较常用的是炔烃的亲核加成反应和醛酮的亲核加成反应，在醛酮的亲核加成反应中，共轭和诱导效应对反应的反应速率影响较大，但对主要产物的判断几乎没有影响，所以在此不进行讨论。在亲核加成反应过程中，亲核试剂首先进攻不饱和键，生成碳负离子，后正电部分再上去。其中，碳负离子的稳定性决定了该类反应的主要产物。在该类反应中，通过诱导和共轭效应可以

    广州化工 2020年17期2020-09-14

  • 关于有机化学教学中亲电、亲核反应的几点教学设计
    反应常见于亲电与亲核两种类型。其中，亲电反应有烯烃、炔烃的亲电加成，及芳香烃的亲电取代；亲核反应包括醛、酮的亲核加成，及卤代烃、醇、醚、羧酸衍生物等多类物质的亲核取代。但由此而来的复合了反应类型与电子效应的反应分类，使学生在学习过程中，不仅需要在无机化学课程学习基础上区分加成、取代等反应类型，还要根据有机化学中的电子效应分析亲电、亲核过程。实际教学过程中发现大部分学生都对较为抽象的亲电、亲核反应过程的学习与区分[2]感到困难。而电子效应作为《有机化学》教材

    化工时刊 2020年5期2020-07-21

  • 基于循环伏安法研究槲皮素醌与亲核物质的相互作用
    合物易与共存体系亲核物质发生反应，例如：蛋白质链赖氨酸、甲硫氨酸、半胱氨酸、色氨酸残基[5-6]。现有相关研究多集中于反应产物鉴定及互作对食品功能性质的影响等方面，鲜有关于槲皮素醌与亲核物质互作效率的探讨。测定醌类物质与亲核物质的互作效率，是了解两者互作机制的重要手段。4-甲基邻苯二醌（4MBQ）因较为稳定而常被选作醌类模拟物用于互作效率相关研究。Nikolantonaki 等[7]利用化学法氧化制备得到4MBQ，而后利用紫外-可见分光光度计测定了其与红酒

    中国食品学报 2020年4期2020-05-01

  • 吲哚骨架7位的羟基化研究
    。本文从1，3-亲核试剂和1，2-二羰基化合物出发，在120℃条件下实现了吲哚7位的羟基化。关键词：吲哚;羟基化;7位修饰吲哚的7位，备受合成工作者的青睐。史壮志课题组用铑催化吲哚和氘代酸酐，实现了吲哚C7位的三氘甲基化（图1）。本课题组从1，3-亲核试剂和1，2-二羰基化合物出发，合成了3例7-羟基吲哚（图2）。一、底物拓展拓展1中Ar的范围，检验该反应的适用性。图3的数据显示，给电子取代基（4-MeOPh）和吸电子取代基（2-BrPh和3-FPh）都适

    人物画报 2020年29期2020-03-14

  • 多元化教学法在卤代烃双分子亲核取代反应机理中的应用
    转化的重要桥梁。亲核取代反应是卤代烃的重要化学反应之一，掌握亲核取代反应的机理是掌握亲核取代反应的重中之重。其中，双分子亲核取代(SN2)反应是有机化学教学的难点之一。因此，在教学过程中合理地组织教材内容，运用多元化的教学手段，帮助学生学好SN2反应，在有机化学教学过程中有着举足轻重的作用。1 问题引导法理解反应本质该内容教学适合设计环环相扣的“问题”，通过“问题”引导讲解SN2反应的反应本质，真正把教学转变为导学，把传授知识转变为学习能力的培养，提高学生

    山东化工 2019年21期2019-11-26

  • 亚硫酸氢钠参与烯烃与四氧化锇反应的机理
    酸氢钠与醛、酮的亲核加成反应的实际，给出了亚硫酸氢钠在由酯水解生成顺式邻二醇一步反应中作还原剂的可能反应机理。图1 环状锇酸酯水解的机理Fig.1 The mechanism of hydrolysis of cyclic osmitic ester2 NaHSO3作还原剂制备顺式邻二醇的可能反应机理关于环状锇酸酯的形成，可能是四氧化锇与烯烃发生[3+2]加成的机理[7]，当然对此也存在歧义[8-10]，本文在此不再赘述环状锇酸酯的形成一步的机理，而是参考

    山东化工 2019年19期2019-10-23

  • 苯炔在有机合成中的应用
    三类：周环反应、亲核加成反应和过渡金属催化的反应。其中周环反应就可以大概分为四种，主要包括D-A反应;[2+2]环加成反应;l，3-偶极环加成反应;1，4-偶极环加成反应;苯炔参与的ene反应。苯炔的亲核加成反应分为多种，最主要的是：与氮和碳负离子的亲核加成反应。苯炔的过渡金属催化反应主要是通过钯催化反应制备多环芳基化合物。1 周环反应1.1 Diels-Alder反应苯炔中碳碳三键的亲电性很强，在周环反应中可以转化成环戊二烯、呋喃、吡咯、四苯基环戊二烯酮

    科学导报·学术 2019年47期2019-10-21

  • [18F]F-DOPA合成方法的研究进展
    要有亲电取代法和亲核取代法。亲电取代法是目前制备[18F]F-DOPA较常用的方法，用标记前体2与[18F]F2进行亲电取代得到[18F]F-DOPA (1)[4-5](图1)，RCY为(6.4±1.7)%。图1 亲电合成[18F]F-DOPA (1)由于生产[18F]F2时必须用稳定F2作为载气以减少[18F]F2的吸附，因此最终产品为有载体[18F]F-DOPA，同时此方法的RCY低，比活度低。已报道的亲电取代自动化合成方法中[6-8]，[18F]F-

    中国药科大学学报 2019年3期2019-07-03

  • 锡烯与一些亲核试剂加成反应的理论研究
    温下很容易与各种亲核试剂如H2O、MeOH、PhNH2及HCl发生加成反应且亲核试剂中带负电荷的O、N、Cl原子无一例外地加成到Sn原子上.与此同时，理论化学家也对金属烯化合物的结构、性质及反应性倾注了极大的兴趣，但有关的理论计算研究主要集中在硅烯与两种亲核试剂H2O及MeOH之间的加成反应[5,6].计算结果显示，硅烯的动力学稳定性与Si=C双键中Si原子和C原子上的取代基的性质密切相关.直到近期，LI等[7]采用密度泛函理论(DFT)方法研究了包含锡烯

    信阳师范学院学报（自然科学版） 2018年3期2018-08-10

  • 原油中有机氯化物脱除方法的研究
    、催化反应脱氯、亲核取代反应脱氯、烷基化反应脱氯、双金属还原脱氯、微生物降解脱氯、萃取脱氯、相转移亲核取代反应脱氯等[1-3]。虽然这些方法具有一定的脱氯效果，但都存在一些选择性差、条件苛刻、氯容量低等不足[4-11]。比较各种脱除有机氯的方法可知，对于原油中的有机氯化物，相转移亲核取代反应通过在脱氯反应体系中加少量的相转移剂，克服了亲核取代反应难与油相中有机氯化物充分接触的问题，降低了油水两相的界面张力，从而使有机氯化物和亲核试剂充分接触反应，将有机氯转

    石油炼制与化工 2018年4期2018-03-23

  • 有机化学课程中亲核取代反应专题的微课教学设计
    孙艳艳对亲核取代反应进行微课教学设计，通过提出反应案例、解释反应机理、剖析反应历程三个步骤进行讲解，并以案例式、启发式、探究式的教学模式激发学生的学习兴趣及主动性，制作相关微课，并对教学效果进行了应用评价。有机化学亲核取代反应微课教学设计微课是微课程的简称，是针对某一知识点展开的简短精悍的教学活动，并录制成教学视频，学生可通过移动学习或网络在线学习的方式进行观看学习。这种教学方式可以帮助学生在课外充分自主学习和预习，在课上提出疑问供老师解惑，提高学习效率和

    中国校外教育(下旬) 2017年9期2018-02-28

  • 逆向思维在有机化学非经典碳正离子教学中的应用
    碳正离子中间体是亲核取代反应教学中的难点。文章通过逆向思维方式引导学生学习掌握非经典碳正离子的概念及其对亲核取代反应生成物影响等内容，突破常规思维约束，培养了学生分析问题和解决问题的能力，进一步提高了课堂教学质量。逆向思维；非经典碳正离子；亲核取代；邻基参与在有机化学亲核取代反应教学过程中，学生能够很好掌握单分子亲核取代反应（SN1）生成外消旋体以及双分子亲核取代反应（SN2）生成构型翻转产物[1]，但对于还有分子内重排、产物构型保持以及反应速率加快等现象

    长治学院学报 2017年5期2018-01-04

  • 逆向思维在邻基参与亲核取代反应教学中的应用
    向思维在邻基参与亲核取代反应教学中的应用张淑萍（长治学院化学系，山西长治046011）亲核取代是有机化学中一类非常重要的反应，而邻基参与是亲核取代反应中的重点和难点。文章通过逆向思维方式引导学生学习掌握邻基参与的概念及其对亲核取代反应影响等内容，突破常规思维约束，培养了分析问题和解决问题的能力，进一步提高了课堂教学质量。逆向思维；亲核取代；邻基参与有机化学中亲核取代是一类非常重要的反应。在教学过程中，学生能够很好理解掌握单分子亲核取代反应（SN1）生成外消

    长治学院学报 2016年5期2016-12-20

  • 环酯的开环聚合 ——催化体系与原理
    类型：1) 通过亲核加成或者亲电加成而活化单体；2) 活化引发剂以及增长中的聚合物链末端，通过活性末端实现对单体的再引发与链增长；3) 对单体与引发剂/增长链的双官能团活化。开环聚合；环酯；生物降解聚酯；催化1 含金属催化剂金属催化剂主要可以分为2类：一类是以阴离子催化机理为主的碱金属催化剂；另一类是以配位-插入机理为主的Sn[1-2]、Al[3]、稀土元素[4-5]、Ca[6]、Mg[7]、Zn[8-9]、Fe[10]等金属催化剂。其中，碱金属催化剂主要

    山西化工 2016年5期2016-12-17

  • 几种经典有机反应的分子轨道描述
    讨论了脂肪和芳香亲核取代、芳香亲电取代、加成和消除等几种经典有机化学反应过程的分子轨道描述。有机反应；分子轨道；亲核取代；加成；消除www.dxhx.pku.edu.cn在有机化学的学习中，用分子轨道来描述有机反应的过程对于正确理解有机反应机理非常重要，分子轨道不仅可以清楚地描述有机反应的过程，还可以帮助说明和解释反应的选择性和立体化学等信息。但是，分子轨道理论相对比较抽象，不论是教师讲授，还是学生学习，都感到比较困难。甚至目前广泛应用的有机化学教科书中对

    大学化学 2016年8期2016-09-14

  • 浅谈短课时有机化学课程中反应机理的教学
    代反应、卤代烃的亲核取代、醛酮的亲核加成、羧酸和羧酸衍生物的亲核取代。笔者认为短课时中反应机理教学应注意以下几个要点：1 做好相关基础知识的储备工作虽然课时较短，但磨刀不误砍柴功。在讲解各类化合物及其反应，以及反应的具体过程之前，引导学生透彻学习杂化轨道、路易斯酸碱理论十分重要。杂化轨道是理解σ键、π键的基础，虽然在无机化学课程中已经有所涉及，但在有机化学的课堂上重新从该课程的角度讲解是十分必要的。许多教材编排时把杂化轨道理论的不同类型分在烷烃、烯烃、和炔

    化工设计通讯 2016年12期2016-03-12

  • FeCl3 Catalyzed Carbon-Carbon Bond Formation by Nucleophilic Substitution of Hydroxy Groups
    三氯化铁催化的亲核取代反应Fig.1 FeCl3-Catalyzed nucleophilic substitution for the synthesis of the desired products 3We then assessed the scope and limitations of γhydroxy lactams 1 and indoles 2.The results showed that all reactions could pr

    海南师范大学学报（自然科学版） 2015年2期2015-12-23

  • C-芳基糖昔类SGLT2抑制剂的合成研究进展
    5-溴苯甲醛发生亲核加成,得中间体3，3上的醇经基用TBDMSCl保护,再经n-Bu-Li拔溴后与苄基保护的D-葡萄糖内醋5亲核加成,然后在TBAF作用下脱去TBDMS保护基,制得中间体6。6用Et3SiH/BF3·Et2O体系还原脱去两个经基,得到中间体8,8再经脱苄基得到伊格列净1(Scheme 1)。该方法总收率不到7%,同时在后处理过程中多次用到柱层析分离提纯,不利于大规模制备。Scheme 12007年,安斯泰来制药有限公司Komenoi[15-

    浙江化工 2015年9期2015-11-25

  • A 3-fold Interpenetrated lvt Cd(II) Network Constructed from 4-[(3-pyridyl)methylamino]benzoate Acid①
    与硫代羧酸之间的亲核取代反应合成了两种含羧基结构的双硫酯(1，2)，两者的合成路线如图1所示。3. 3 Thermogravimetric analysisThermogravimetric analysis (TGA) was perfor- med to examine the thermal stability of 1. The crushed single crystal sample was heated up to 600 ℃under N2

    结构化学 2014年5期2014-12-15

  • Anionic Production Pathways Involved in the Reaction between OH-and CH2ClF
    质子转移和双分子亲核取代(SN2)过程生成各阴离子产物的途径.各阴离子产物途径势垒的计算结果表明质子转移过程是实验中的主要产物通道,与以往实验测量的结论相符.此外,计算还显示双分子亲核取代过程得到了非典型的阴离子产物,其中动力学效应可能会导致F-的生成.羟基负离子; 氟氯代甲烷; 反应机理; 质子转移; 亲核取代(SN2)反应O641Received:November 24,2010;Revised:January 24,2011;Published on

    物理化学学报 2014年5期2014-10-14

  • 有关亲核取代反应和β—消去反应的教学思考
    反应.但卤代烃与亲核试剂作用时，在卤代烃的结构中，由于卤原子的电负性大于碳原子，则 C—Xσ键是极性共价键，共用电子对偏向于电负性大卤原子，偏离于电负性小的碳原子，使卤原子一端带部分负电荷，而碳原子一端带部分正电荷，在共价键断裂时容易发生异裂，即由于带部分正电荷的碳远离八隅体稳定结构，带部分负电荷的卤原子更接近八隅体稳定结构，所以，带部分正电荷的碳更容易受带负电荷的亲核试剂的进攻，从而发生亲核取代反应.同时卤代烃中的β—H受到卤原子-I效应的影响，β—碳上

    重庆三峡学院学报 2014年3期2014-07-16

  • HIV1抑制剂依曲韦林的合成
    -氰基苯酚钠发生亲核取代、最后嘧啶环上氯原子被氨基取代得到依曲韦林[10]；该法4-氰基苯胍价格较高，亲核取代反应和氨化反应收率均较低.类似的，专利[11]报道用对氰基苯胍与氰乙酸乙酯环合构成嘧啶环片段，该路线减少了氨化反应，但是仍存在原料对氰基苯胍价格较高和最后一步亲核取代反应选择性差等问题；专利[12]报道用对氰基苯胺与氰胺反应得到对氰基苯胍，然后经环合、氯代、亲核取代、氨化、溴化反应得到依曲韦林，但是其中生成对氰基苯胍的反应收率仅24%，最后三步反应

    武汉工程大学学报 2014年6期2014-02-27

  • 有机反应中的亲核性和碱性
    7)有机反应中的亲核性和碱性吕萍 王彦广(浙江大学化学系 浙江杭州 310027)本文系统讨论了有机化学教学中经常遇到的亲核性与碱性关系的问题，并介绍了亲核性和碱性在预测有机反应区域选择性方面的应用。亲核性 碱性 软硬酸碱理论 前线分子轨道理论 有机化学教学亲核取代反应、亲核加成反应和碱催化的消除反应是基础有机化学教学的重要内容，因此，掌握试剂的亲核性和碱性规律对于学好有机化学至关重要。亲核试剂的亲核性在许多情况下与碱性的大小顺序一致，但在一些情况下却相反

    大学化学 2014年1期2014-01-26

  • 甲醛N－叔丁基腙与环状N－酰基三氟酮亚胺的亲核加成反应
    酰基三氟酮亚胺的亲核加成反应，合成了新型三氟甲基取代偶氮化合物。由于所得偶氮化合物在酸性条件下容易发生异构化反应形成腙，它是重要的合成中间体，可以转化为相应的醛类化合物和腈类化合物[12］。因此，该研究不仅扩展了腙参与的亲核加成反应的类型，并且三氟甲基的引入往往会赋予母体化合物特殊的化学、物理、生理性质[13］，具有重要的理论意义和潜在的应用价值。1 实验1.1 试剂与仪器甲醛（37%）、三氟乙酸（99%），天津光复精细化工研究所；叔丁基肼盐酸盐（97%）

    化学与生物工程 2013年8期2013-10-15

  • 钯催化的有机卤化物的1,2-加成反应研究进展
    剂，然后对醛发生亲核加成，有效地避免了格氏反应中活泼有机金属试剂的制备过程，简化了操作的同时提高了底物官能团的适应性。然而，反应中使用的高毒性铬盐对环境造成很大压力，并且反应局限于醛类底物，限制了该反应的进一步发展。因此，发展高效、绿色的卤代烃对碳-杂原子重键的1,2-加成反应具有重要的科学意义。近年来，在过渡金属催化研究领域，通过卤代烃与钯催化剂发生氧化加成获得的有机钯中间体，可作为亲电组分与一系列亲核性有机金属试剂发生Kumada-Corriu、Neg

    浙江化工 2013年9期2013-05-22

  • 芳基离子及芳基自由基与环己二烯离子及环己二烯自由基的区别
    香亲电取代、芳香亲核取代和芳香自由基取代是芳香族化合物的重要反应，也是基础有机化学的关键反应，是合成新的芳香类化合物的重要方法，在有机合成中得到广泛应用［1-5］。芳香重氮盐的芳香亲核取代和芳香金属有机化合物与亲电试剂的偶联反应也是合成芳香化合物的重要反应。在芳香亲电取代、芳香亲核取代和芳香自由基取代反应中，分别涉及环己二烯正离子、环己二烯负离子和环己二烯自由基;而在芳香重氮盐的芳香亲核取代反应，芳香金属有机化合物与亲电试剂的偶联反应及芳香自由基取代反应中

    大学化学 2013年3期2013-02-13

  • PCl3水解反应机理的理论研究*
    卤化物的水解分为亲核水解和亲电水解两大类。发生亲核水解的条件是中心原子带有部分正电荷和有空的价轨道，如BX3、SiCl4等，中心原子可以接受H2O中O上的孤对电子的进攻;而发生亲电水解的条件是中心原子有孤对电子，可以进攻H2O中的H，如NCl3［1］。PCl3中的P有空的3d价轨道，可以接受H2O中O的进攻;另一方面P上又有孤对电子，可以进攻H2O中的H。不同教材对PCl3的水解机理有不同的解释。一种观点认为PCl3的水解过程既有亲电部分也有亲核部分，即P

    大学化学 2013年6期2013-02-13

  • F-+CH3Cl→CH3F+Cl-反应过程中的分子形貌变化
    6029)双分子亲核(SN2)反应是重要的基本有机反应之一,其中电子从亲核基团向离去基团的转移发挥着关键作用.利用从头计算方法CCSD(T)/aug-cc-pVDZ和我们发展的分子形貌理论,对反应F-+CH3Cl→CH3F+Cl-进行了研究,给出了反应过程中分子形状和电子转移的动态变化图像.结果表明,沿内禀反应坐标,从反应开始到生成反应前复合物,亲核试剂F-的分子内禀特征轮廓在缓慢收缩,而其上的电子密度在缓慢增大.此后,F的轮廓迅速膨胀,电子密度急剧下降,

    物理化学学报 2012年5期2012-12-21

  • 有机化学中的亲核取代反应
    0）有机化学中的亲核取代反应孙金鱼，赵三虎，赵明根*（忻州师范学院 化学系，山西 忻州 034000）亲核取代反应是有机化学中的一类非常重要的反应，可分为四种类型：①饱和碳原子上的亲核取代反应（SN1和SN2）；②不饱和碳原子（主要是芳环）上的亲核取代反应；③经苯炔中间体的亲核取代反应；④底物为羧酸衍生物（酰卤、酸酐、酯、酰胺）的亲核取代反应.这些亲核取代反应在有机合成上有着极其广泛的应用，但因反应机理的差异性较大，学生学习并掌握起来困难较大.文章拟将上述

    海南师范大学学报（自然科学版） 2012年1期2012-12-07

  • 油脂中3－氯丙二醇酯形成的化学反应机制
    遍认为是氯离子的亲核进攻导致了3－氯丙二醇酯的形成。其中，第1种机制认为氯离子亲核反应的中间体环酰氧鎓离子是3－氯丙二醇酯的前体;第2种机制认为是亲核的氯离子直接攻击甘油骨架上的酯基或质子化羟基;第3种机制认为缩水甘油酯可能作为氯离子亲核反应的中间体而成为其前体。3－氯丙二醇酯 环酰氧鎓离子 缩水甘油酯 形成机制3－氯丙二醇酯(3－monochloropropane－1，2－diol esters，3－MCPD酯)是油脂在热加工过程中形成的副产物，目前被认

    中国粮油学报 2012年10期2012-11-23

  • 金属催化端炔与亚胺衍生物亲核加成制备炔丙基胺的研究进展*
    胺或亚胺衍生物的亲核加成反应。这些方法通常需要事先合成炔基化试剂或不稳定的亚胺衍生物，反应需要无水、无氧等苛刻条件，并且伴随等量副产物的产生，严重抑制了此方法的广泛应用。与传统合成方法相比，金属催化端炔与亚胺或烯胺(或原位产生的亚胺或烯胺)的亲核加成反应是目前制备炔丙基胺的理想方法，并得到了充分发展。此方法主要分为两类：间接偶联反应和直接偶联反应。间接偶联反应(Scheme 2)属于二元反应，即亚胺与端炔的直接加成反应；直接偶联反应属于三组分反应，即醛或酮

    合成化学 2012年1期2012-11-21

  • 光敏剂[环戊二烯-铁-二苯醚]六氟磷酸盐的合成 ——推荐一个应用化学专业的有机化学实验
    的卤原子很难发生亲核取代反应，而芳茂铁盐的芳烃配体上的卤原子具有很高的亲核取代反应活性[7-8]。[环戊二烯-铁-氯苯]复合物的亲核取代反应为不对称多芳烃配体的茂铁盐合成提供了方法。通过该合成实验，学生可以了解二茂铁和氯苯配体芳茂铁盐的性质，同时可以进行多种有机合成中的基本操作训练，如薄层色谱的监测、柱层析提纯、红外和核磁共振氢谱表征结构等。该实验来源于科研，不仅能丰富有机化学的实验教学内容，还具有较好的实践教学效果，适合作为应用化学专业学生的高级实验。1

    大学化学 2011年5期2011-09-25

  • 含能笼型碳硼烷衍生物的合成及其热性能
    酸钠和叠氮钠发生亲核取代反应，合成了1-硝基甲基碳硼烷(2)和1-叠氮基甲基碳硼烷(3)(Scheme 1)，其结构经1H NMR和FT-IR表征。用DSC研究了1～3的热性能。Scheme 11 实验部分1．1 仪器与试剂INOVA-400型核磁共振仪(CDCl3为溶剂，TMS为内标)；NICOLET 5700智能型傅立叶红外光谱仪(KBr压片)；Diamond TG/DTA 5700型热分析仪(N2气氛，气体流速100 mL·min-1,升温速率10

    合成化学 2010年2期2010-11-26

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